Анион-радикалы бензола и его производных

Влияние заместителей на спектры ЭПР анион-радикала производных бензола проще всего понять, если рассмотреть предельные случаи, когда распределение плотности неспаренного электрона приближенно соответствует его нахождению только на А- или только на 5-орбитали. На рис. 5-5 изображен спектр анион-радикала п-ксилола [69]. Расщепление на метильных протонах очень мало. Такой результат следует ожидать, если неспаренный электрон принадлежит в основном Л-орбитали. [c.112]

Миграция углеводородного радикала в виде свободного аниона неизбежно привела бы к рацемизации. Азиды к-т превращают в эфиры изоциановой к-ты обычно в инертном растворителе (бензол, хлороформ, диоксан) ири 20—150°. Показано, что эта реакция катализируется сильными к-тами. Разложение азидов в присутствии спиртов или рассчитанного количества воды приводит соответственно к уретанам или N-зa-мещенным производным мочевины [c.447]

Реакция протекает с промежуточным образованием анион-радикала производного бензола. Строение конечного продукта определяется симметрией НСМО субстрата, поскольку на этой орбитали находится неспаренпый электрон в анион-радикале. Водород присоединяется к тем атомам углерода молекулы субстрата, которые имеют максимальные значения коэффициентов в НСМО. [c.478]

В газах X. наблюдается чаще всего в экэотермич. р-циях с участием своб. радикалов и атомов, напр. N0 Н- О - МО (электронное возбуждение), р -Ь Нг -> НР -f Н (колебат. возбуждение). В р-рах X. возбуждается в актах образования я-связей (напр., при перегруппировках изомеров производных бензола, разложении пероксидов) нли прн перераспределении электронов между связывающими и разрыхляющими я-орбиталями (напр., при переносе электрона от анион-радикала к катион-радикалу орг. люминофора). Рекомбинация атомов Н, N или О либо хемосорбция Ог, Нг, СО и их смесей на пов-сти нек-рых кристаллофосфоров (сульфиды и оксиды 2п, d и др.) приводит к возбуждению последних и испусканию гетерогенной X, [c.642]

В реакциях (40)—(42) фигурирует не гидроксил, а гидро-перекисные радикалы (Н—О—О - или его анион) эти радикалы также могут взаимодействовать со многими органическими молекулами, но по реакциям, отличающимся от реакций гидроксильного радикала и гораздо менее эффективным. Например, гидроперекисные радикалы не окисляют алифатических спиртов. Норман и Радда [2] показали, что эти два типа радикалов можно распознавать измерением процентного выхода орто-, мета- и ара-замещенных продуктов гидроксилирования, образующихся при реакции с простыми производными бензола. Они показали, что окисляющий реагент, получающийся при пропускании кислорода через раствор, содержащий аскорбиновую кислоту и ионы железа, который используют как модель системы, воспроизводящей метаболическое гидроксилирование, дает гидроперекисные, а не гидроксильные радикалы. Какие [c.51]

Спектральными методами (ЯМР, УФ, ИК-спектры) показано, что в углеводородных растворителях аддукты (1 1) бутадиена-1,3 и втеор-бутиллития, или трет-бутиллития являются а-связанными С—Li производными (типа аллиллития) [68и]. В среде бензола ментиллитий с тетрафенилэтиленом образует радикал-анион (подтверждено ЭПР) [41 г]. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология