Механизмы, участвующие в уширении линий

Описанные ситуации могут дополнительно осложняться, если протоны групп N—Н участвуют в обменных процессах через водородные связи. Во многих случаях, как отмечалось в разд. 1,3 гл. I, это также ведет к уширению линий. Более того, обмен является еще одним механизмом, который, как в случае с метанолом (см. в начале разд. I этой главы), может привести к исчезновению констант спин-спинового взаимодействия N — —>Н или >Н—>Н, [c.298]

Механизмы, участвующие в уширении линий [c.212]

Читателю уже должно быть очевидно, что в уширении линий участвуют многие механизмы. Нам удалось в этой главе лишь кратко рассмотреть причины существенных эффектов, приводящих к уширению. Эти эффекты осложняют спектры ЭПР, однако их анализ позволяет получить важные сведения структурного и кинетического характера. В некоторых случаях невозможно правильно истолковать спектр ЭПР (как, например, спектр винильного радикала в растворе), если не учитывать эффекты уширения. Количественная интерпретация явлений уширения линий в спектрах ЭПР возможна лишь на основе теории релаксационных процессов. Эти вопросы детально изложены в специальной литературе [114, 211, 216, 223, 233]. [c.235]

Существуют различные механизмы уширения спектральных линий. Их можно разделить на однородный и неоднородный. При однородном уширении все частицы, участвующие в поглощении или излучении, вносят одинаковый вклад в профиль спектральной линии. К такому уширению относятся уширения, связанные с конечным временем жизни молекулярных [c.115]

Перенос протона от слабой кислоты НА к сопряженному основанию А" " в метаноле, по данным уширения линий 1Н в спектрах ЯМР, имеет первый порядок как по А , так и по НА, и в этом процессе участвует одна молекула СН3ОН [381]. Если исследовать зависимость константы скорости обмена от кислотности НА, то можно сделать выбор между синхронным (2.51) и постадийным (2.52) механизмами обмена [c.337]

Изучению кинетики реакций комплексообразования с ионами этих металлов посвящено много работ. Обычно реакции изучаются в условиях, допускающих обратимые процессы, так что в них можно получить и константы скорости образования комплекса, и константы обратного (сольволитического) процесса. При этом используются самые разнообразные методы микроволнового и ультразвукового поглощений, уширение линий спектра ЯМР, температурного скачка, остановленного потока и в редких случаях классические методы, используемые для изучения медленных реакций. Несмотря на большое разнообразие реакций и самые различные величины констант скоростей, вырисовывается один общий тип механизма реакций (который охватывает даже те лабильные комплексы, где координационное число не равно 6, например тетраэдрический Ве(Н20)4 и 9-координационные ионы лантаноидов М(Н20)9 , М — лантаноид). В своей самой простой форме образование комплекса характеризуется двумя процессами релаксации. Первая ступенька — процесс, скорость которого определяется диффузией, полупериод релаксации 10 10" с. Он зависит главным образом от зарядов участвующих в процессе переноса частиц и от природы растворителя (если не ограничиться лишь водными растворами). Вторая ступенька более медленная, скорость ее почти не зависит от природы и концентрации лиганда, но чрезвычайно чувствительна к природе иона металла и растворителя. В случае РеС1(Н гО) эти оба процесса релаксации можно представить следующим образом [c.123]

Разработана новая универсальная методика 2М обменной спектроскопии ЯМР, позволяющая использовать температурную зависимость мультиплетной структуры спектров участвующих в обмене ядер (уширение резонансных линий мультиплетов, их коалесценция и движение по полю, усреднение величины наблюдаемой константы скалярной связи и пр.) для изучения обменных реакций, протекающих в связанных спиновых системах, а также приложение разработанной методики к исследованию кинетики и механизмов структурной нежесткости и лиган- [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология