Температурного скачка метод микроволновой

Так как в системах, имеющих два минимума на поверхности потенциальной энергии, образование ионной пары из свободных молекул кислоты и основания происходит через стадию промежуточного молекулярного комнлекса, можно было бы попытаться извлечь информацию о скорости миграции протона внутри комплекса путем анализа кинетики процесса перехода протона от АН к В. Однако оказывается, что обычно миграция протона является процессом значительно более быстрым, чем образование комплекса. Так, в работе [128] методом микроволнового температурного скачка с регистрацией по УФ-ноглощению была изучена кинетика образования ионных пар при взаимодействии ряда фенолов с аминами в растворителях типа хлорбензола. Скорости процесса составляли 0,1—0,01 от диффузионного предела, причем константы скорости не коррелировали с константами равновесия и скорее всего определялись стерическими факторами молекул-партнеров. Это привело авторов к заключению, что образование ионной пары лимитируется не процессом перехода протона, а стадией образования комплекса с водородной связью. Уменьшение скорости по сравнению со скоростью диффузии было интерпретировано как обусловленное энтропийным фактором, т. е. необходимостью столкновения двух определенным образом ориентированных многоатомных молекул. [c.244]

Температурный скачок, который достигает нескольких градусов, создают обычно джоулевым теплом путем приложения высокого потенциала (несколько кВ) за очень короткое время. Этот метод применим только к теплопроводящим растворам, а для непроводящих систем скачок температуры можно создать с помощью диэлектрического поглощения микроволновых импульсов [12]. В то же время поглощение света, генерируемого импульсным лазером, часто с использованием подходящего красителя, применимо к обоим типам систем [13]. Все указанные методы способны вызвать увеличение [c.140]

Зная факторы, определяющие влияние растворителя, можно ожидать получения многих новых результатов из исследований кинетики и механизмов реакций, идущих в неводных средах. Использование различных методик изучения быстрых реакций (остановленной струи, релаксационных методов) может способствовать решению задач, ранее рассматриваемых как невозможные. Развитые недавно релаксационные методы, такие, как микроволновый температурный скачок и лазерный температурный скачок, также пригодны для изучения неводных растворов. [c.253]

Скорость образования донорио-акцепторного комплекса между тетрацианоэтиленом и гексаметилбензолом (схема 9.10) в Ьхлор бутане изучалась методом температурного скачка, используя микроволновое нагревание [15] [c.199]

Изучению кинетики реакций комплексообразования с ионами этих металлов посвящено много работ. Обычно реакции изучаются в условиях, допускающих обратимые процессы, так что в них можно получить и константы скорости образования комплекса, и константы обратного (сольволитического) процесса. При этом используются самые разнообразные методы микроволнового и ультразвукового поглощений, уширение линий спектра ЯМР, температурного скачка, остановленного потока и в редких случаях классические методы, используемые для изучения медленных реакций. Несмотря на большое разнообразие реакций и самые различные величины констант скоростей, вырисовывается один общий тип механизма реакций (который охватывает даже те лабильные комплексы, где координационное число не равно 6, например тетраэдрический Ве(Н20)4 и 9-координационные ионы лантаноидов М(Н20)9 , М — лантаноид). В своей самой простой форме образование комплекса характеризуется двумя процессами релаксации. Первая ступенька — процесс, скорость которого определяется диффузией, полупериод релаксации 10 10" с. Он зависит главным образом от зарядов участвующих в процессе переноса частиц и от природы растворителя (если не ограничиться лишь водными растворами). Вторая ступенька более медленная, скорость ее почти не зависит от природы и концентрации лиганда, но чрезвычайно чувствительна к природе иона металла и растворителя. В случае РеС1(Н гО) эти оба процесса релаксации можно представить следующим образом [c.123]

Данные Эртла и Геришера [24], полу-ченные методом температурного скачка, создаваемого импульсом микроволнового излучения. Эти данные хорошо согласуются с ранней работой [19], в которой был использован метод импульса электрического поля. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология