Окраска комплексов

Мурексид образует с ионами кальция, никеля, кобальта, меди и редкоземельных металлов устойчивые комплексы, которые можно использовать при титровании. В отличие от эриохрома черного Т, комплексы металлов с мурексидом являются рН-ин-дикаторами. Окраска комплекса металла с мурексидом зависит [c.186]

При комплексонометрическом определении с мурексидом, например никеля, титрование в аммиачной среде ведут до изменения желтой окраски комплекса Ы1Н41пс1+ в фиолетово-голубую, присущую свободному индикатору при этом pH. Для ускорения реакции титрования процесс проводят при нагревании до 40°С. [c.239]

Замена лигандов НдО на лиганды HgN приводит к изменению окраски комплексов от ярко-зеленого до синего цвета. Это объясняется увеличением параметра расщепления А (изменением энергии — -переходов), что приводит к сдвигу полос поглощения в сторону меньших длин волн (рис. 242). Еще больший сдвиг полос поглощения наблюдается в случае этилендиаминовых комплексов [N (en)з] + (А = 133 кДж/моль), окраска которых интенсивно-синяя. [c.613]

Лиганды, находящиеся в левой части спектрохимического ряда, называются лигандами слабого поля или просто слабыми лигандами. Те лиганды, которые находятся в правой части спектрохимического ряда, называются лигандами сильного поля или сильными лигандами. На рис. 23.27 схематически показано, что происходит с энергией расщепления кристаллическим полем при изменении лигандов в ряду нескольких комплексов хрома(Ш). (Здесь уместно напомнить, что при последовательной ионизации атома переходного металла первыми отрываются валентные -электроны. Поэтому атом хрома имеет электронную конфигурацию [Аг] 45 3 , а ион Сг имеет конфигурацию [Аг] 3 .) Отметим, что с усилением поля, действующего на ион металла со стороны шести окружающих лигандов, расщепление энергетических уровней -орбита-лей металла усиливается. Поскольку спектр поглощения связан с этим энергетическим расщеплением, окраска комплексов неодинакова. [c.394]

Опыт 7. Влияние природы лиганда на окраску комплексов. Безводный сульфат меди (II) растворите в воде. К полученному раствору прилейте раствор аммиака. Объясните наблюдаемое. [c.114]

Сущность работы. Метод основан на измерении интенсивности окраски комплекса бора с карминовой кислотой, который поглошает свет при 585 нм (максимум поглощения раствора карминовой кислоты приходится на 520 нм). Реакция протекает в среде концентрированной серной кислоты. Содержание бора находят путем сравнения оптической плотности исследуемого и стандартного раствора, имеющего концентрацию бора, близкую к определяемой. [c.159]

Как связано изменение окраски комплексов меди(П) при замещении молекул Н2О на молекулы NH3 и этилендиамина с различиями в силе поля этих лигандов [c.651]

Выполните пункты 2 — 3 первой части методики. Учтите, что окраска анализируемого раствора может изменять цвет комплекса крахмала с иодом. Например, красный цвет раствора в сочетании с синей окраской комплекса приведет к тому, что в конце титрования появится фиолетовое окрашивание. [c.275]

Окрашенный комплекс относительно непрочен его константа устойчивости равна 3-10 . Интенсивность окраски комплекса, ее устойчивость во времени и степень влияния на нее некоторых элементов зависят от кислотности ср еды. Оптимальная кислотность среды 1,0— 1,1 М по азотной и 0,1 М по серной кислотам. Окраска растворов развивается до максимальной в течение нескольких минут и на рассеянном свету устойчива длительное время. [c.60]

Окраска комплексов. Соединения -элементов обычно окрашены. Это объясняется переходом электронов с более низкого на более высокий свободный энергетический уровень, который осуществляется за счет поглощения видимого света. Например, водный раствор Ti (III) имеет фиолетовую окраску. Цвет объясняется спектром поглощения комплекса [Ti(ОНз)в] + (рис. [c.129]

Опыт 6. Влияние электронной конфигурации комплексообразователя на окраску комплекса. В сильно подкисленный раствор соединения титана (IV) внесите гранулу цинка. Объясните изменение окраски раствора, имея в виду, что соединение титана (IV) превращается в соединение титана (III). [c.114]

Объяснение спектров поглощения и окраски комплексов требует в большинстве случаев использования сложной теории. Вместе с тем при качественном подходе можно считать, что различие в окраске комплексов данного комплексообразователя определяется величиной Д. При увеличении Д поглощение сдвигается в сторону высоких частот, при уменьшении — в сторону низких частот. [c.199]

Мы показали, что магнитные свойства и окраска комплексов переходных металлов зависят от природы лигандов и металла, которая влияет на энергию расщепления кристаллическим полем, А . Тем самым получен ответ на два вопроса из числа поставленных в начале данного раздела. Можно также объяснить необычную устойчивость 3 - и -конфигураций в комплексах с лигандами сильного поля. Эти конфигурации соответствуют полузаполненному и полностью заполненному Г2 ,-уровням. Они обладают повышенной устойчивостью при большом расщеплении уровней по той же причине, по которой устойчивы конфигурации 3 и 3 °, когда все пять -орбиталей имеют одинаковую энергию. Устойчивость 3 - и -конфигураций более заметна в комплексах с лигандами слабого поля, где расщепление кристаллическим полем невелико. [c.237]

Октаэдрические комплексы и структурные единицы приведенных соединений имеют одинаковую электронную конфигурацию. Поскольку значения Д близки, то и окраска комплексов (структурных единиц) близка. [c.201]

Хотя способность образовывать комплексы присуща ионам всех металлов, наиболее многочисленные и интересные комплексы образуют переходные элементы. Уже давно стало понятно, что магнитные свойства и окраска комплексов переходных металлов связаны с наличием a-электронов на атомных орбиталях металла. В данном. разделе мы рассмотрим модель химической связи в комплексах переходных металлов, носящую название теории кристаллического поля такая модель очень хорошо объясняет наблюдаемые свойства этих интересных веществ. [c.390]

Переход я -электрона на молекулярную og P-орбнталь определяет окраску комплексов. Для соединений Ti (III) это обычно (при А=2,1—2,5 эв) отвечает фиолетовой окраске (см. стр. 129). [c.506]

На примере этого ряда комплексов можно показать, как связаны окраска и строение координационных соединений переходных металлов. Фотоны надлежащей энергии способны возбуждать электроны, перенося их с атомов кислородных лигандов на пустые -орбитали иона металла. Этот процесс называется переносом заряда, и именно он в большинстве случаев обусловливает окраску комплексов переходных металлов. Чем выше степень окисления металла, тем легче осуществляют указанный переход электроны и тем ниже энергия, необходимая для их переноса. Поглощение фотонов соответствующей энергии в комплексе УО приходится на ультрафиолетовую часть спектра, поэтому ион УО бесцветен. В комплексе СгО поглощение фотонов происходит в фиолетовой области видимого спектра, что соответствует волновым числам около 24 ООО см поэтому растворы хромат-ионов имеют желтую окраску (дополнительные цвета указаны в табл. 20-3). (В спектроскопии принято выражать энергию фотонов в волновых числах, которые измеряпотся в обратных сантиметрах, см см. разд. 8-2.) Ион Мп + имеет самую высокую степень окисления и при возбуждении с переносом заряда поглощает зеленый цвет (приблизительно при 19000см ), этим и объясняется пурпурная окраска иона МпО ". Окраска комплексов, в которых происходят электронные переходы с переносом заряда, обычно очень интенсивна, что указывает на сильное поглощение света. Повышение размера центрального атома затрудняет перенос заряда и сдвигает поглощение в ультрафиолетовую область поэтому комплексы МоО , WOr и КеО бесцветны. [c.215]

Опыт 4. Получение аквоаммино- и амминокомплексов никеля (П). Влияние природы лигандов на окраску комплексов никеля (II). К раствору сульфата никеля (II) по каплям прибавляйте концентрированный раствор аммиака. Объясните постепенное изменение ок раски раствора при прибавлении аммиака. Часть раствора сохраните для последующего опыта. Другую часть раствора испытайте по отношеншэ к раствору сульфида аммония и кислоте. Объясните наблюдаемое. [c.161]

Энергия расщепления кристаллическим полем А, а следовательно, и окраска комплекса зависят не только от иона металла, но и от окружающих лигандов. Например, Ре(Н20) окрашен в желтый, Сг(Н20)е — в фиолетовый, а Сг(МНз)е - в желтый цвет. Располагая различные лиганды в порядке увеличения их способности расщеплять энергетические уровни -орбиталей, т.е. в порядке возрастания энергии расщепления кристаллическим полем А, мы получим определенный ряд. Приведем такой ряд, составленный из наиболее распространенных лигандов [c.394]

Стехиометрические соотношения уравнение (13.13) передает правильно. Конец титрования можно заметить визуально по появлению коричневой окраски комплекса иода с пиридином. [c.281]

Комплексообразов ние обычно сопровождается изменением окраски раствора, так в первой реакции голубой цвет (Си 04) переходит в темно-синий (окраска комплекса), во второй реакции окраска изменяется из зеленой в светло-фиолетовую. Наиболее прочные комплексы с NHз образуют хром и кобальт в степени окисления +3. Это объясняется тем, что в комплексах данных ионов, имеющих конфигурацию соответственно е/ и -электроны заполняют слабо экранирующие ядро орбитали с низкой энергией (см. разд. 2.7). [c.402]

Окраска комплексов. Соединения -элементов обычно окрашены. Это объясняется переходом электронов с более низкого на более высокий свободный энергетический уровень, который осуш,ествля- [c.517]

Причиной окраски комплексов могут быть также так называемые электронные переходы с переносом заряда. Так, окраска ионов типа МпО (фиолетовый) и СГО4 (желтый) объясняется переходом несвязывающих я-электронов (локализованных при атомах кислорода) на орбитали (преимущественно локализованные при центральном атоме Мп или Сг соответственно). [c.518]

Посмотрим теперь, каким образом теория кристаллического поля объясняет наблюдаемую окраску комплексов переходных металлов. Оказывается, разность энергий между двумя группами -орбиталей, обозначаемая символом Д (так называемая энергия расщепления кристаллическим полем), имеет величину такого же порядка, что и энергия фотона видимого света. Поэтому комплексы переходных металлов могут поглощать свет в видимой области спектра поглощаемый фотон возбуждает электрон с нижнего энергетического уровн /-орбиталей на более высокий уровень. Поясним все сказанное на примере иона Т1(Н20)е . Поскольку у титана(П1) только один 3 /-электрон, комплекс Т1(Н20)5 имеет в видимой области спектра шшь один пик поглощения (рис. 23.20). Максимум интенсивности поглощения приходится на длину волны 510 нм (3,9-10 Дж/молекула). Свет с этой длиной волны заставляет -э.тектрон переместиться с нижнего энергетического уровня -орбиталей на верхний эне]эгетиче-ский уровень, как это схематически показано на рис. 23.26. [c.393]

Проследить связь между окраской комплекса иона переходного ме-тал.та, обусловленной d — -переходом, и Dq проще всего на примере -комплекса, например комплекса Ti " в октаэдрическом поле. Основное состояние свободного иона описывается термом О, и, как указывалось ранее, вырожденные -уровни расщепляются октаэдрическим полем на совокупность из трехкратно вырожденного -состояния и двукратно вырожденного Е -состояния. Расщеп.тение составляет 10 Dq (рис. 10.7). С увеличением Dq возрастает и энергия АЕ (а следовательно, и частота) перехода. Тангенс угла наклона линий п Е составляет соответственно -ADq и + 6Dq. Величину А (см ) можно получить непосредственно из частоты полосы поглощения. Например,. максимум полосы поглощения Ti(H,0)g лежит при 5000 А (20000 см ). Величина А для воды, связанной с Ti , составляет око.ю 20000 см (Dq равно 2000 см ). Поскольку этот переход происходит с поглощением желто-зеленой компоненты видимого света, пропущенный свет пурпурный (голубой + + красный). При изменении лиганда меняется и окраска комплекса. Цвет раствора дополнителен к поглощенному (или поглощенным) цвету, поскольку окраску определяют линии пропускания. Визуально на- [c.89]

Эта стадия проводится, как правило, при комнатной температуре и интенсивном перемешивании. В бояьшигетвс случаев реакция сопровождается окрашиванием раствора, что может служить первичным признаком образования комплексного соединения. Согласно теории кристаллического поля [16] в металлах, обладающих незаполненным <1-подуровнем, при затрате некоторой энергии электрон на одной из с1 -орбиталей может возбуждаться и переходить на ( -орбиталь. При обратном переходе из возбужденного в нормальное состояние происходит испускание света с длиной волны, соответствующей указанной энергии возбуждения, что и обуславливает окраску комплекса. [c.61]

Опыт 8. Получение гидратных изомеров хрома (1П). Влия ние природы лиганда на окраску комплекса. Фиолетовый раствор гексааквохлорида хрома (III) нагревайте до изменения окраски. Отметьте постепенное восстановление цвета раствора при его охлаждении. [c.134]

Для кобальта (III) и его аналогов весьма разнообразны катионные комплексы, в которых ЫНз-группы частично замещены на другие лиганды, например [Э(ЫНз)5(ОН2)]Хз, [3(ЫНз)5Х)Х2, 13(ЫНз)4Х21Х и др. (где X — чаще всего С1 и NO7). В соответствии с этим окраска комплексов изменяется, например [Со(ЫНз)б(ОН2)] — красного, [Со(ННз)5С1]- — малиново-красного, а [Со(ЫНз)4С121+ может быть зеленого (транс-изомер) и синего (1 ис-изомер) цветов. [c.640]

Кроме [Ni(OHa)e] + и [Ni(NH3)eJ2+ возможны смешанные аквоам-минокомплексы [Ni(OH2)e n(NH3) ] + (n=l-i-6). Замена лигандов НаО на лиганды H3N приводит к изменению окраски комплексов от ярко-зеленого до синего цвета. Это объясняется увеличением параметра расщепления Д (изменением энергии d— -переходов), что приводит к сдвигу полос поглощения в сторону меньших длин волн (рис. 259). Еще больший сдвиг полос поглощения наблюдается в случае этилен-диаминовых комплексов [Ni(en)3l= + (Д=11 200 jn" ), окраска которых интенсивно-синяя. [c.651]

Интенсивность окраски комплексов с различным количеством координированных роданид-ионов неодинакова она тем больше, чем (зольше роданид-ионов содержится в комплексной группе. [c.255]

Расчет концентрации индикатора провоцят так, чтобы появление устойчивой розовой окраски комплекса FgS N наблюдалось в точке эквивалентности, когда [c.107]

Изотиоцианатные комплексы молибдена (V) и вольфрама (V). В две пробирки внесите в первую 1—2 капли раствора молибдата аммония, во вторую— 1—2 капли вольфрамата натрия. В каждую пробирку добавьте по 3—5 капель соляной кислоты и по 0,5 мл раствора тиоцианата калия. По каплям в обе пробирки внесите раствор свежеприготовленного хлорида олова (И) до появления красной окраски тиоцианатного комплекса молибдена (V) и зеленожелтой окраски комплекса фольфрама (V). [c.156]

Исследования магнитных свойств и окраски комплексов переходных металлов сыграли важную роль в создании различных теорий химической связи координационных соединений. Теория кристаллического поля успешно объясняет многие свойства координационных соединений. В рамках этой теории взаимодействие между ионом металла и лигандами рассматривается как электростатическое. Лиганды создают электрическое поле, которое вызывает расщепление энергетических уровней -орбиталей металла. Спектрохи-мический ряд лигандов соответствует их нарастающей способности расщеплять энергетические уровни -орбиталей в октаэдрических комплексах. [c.401]

Испытать действие растворов оксалата аммойня и сульфида a г. лoния на полученный раствор комплексной соли меди. От действия какого реактива выпадает осадок На присутствие каких ионов в растворе комплексной соли указывает появление этого осадка Добавить в пробирку, где выпал осадок, еще 6—7 капель того же реактива и для ускорения коагуляции поместить пробирку в водяную баню, нагретую до кипения. Сохранилась ли в растворе окраска комплекса меди [c.126]

На основе теории кристаллического поля удается объяснить не только магнитные свойства комплексных соединений, но и их специфическую окраску. Так, в комплексе [Т1(Н20)б] нон имеет один -электрон (электронная конфигурация д ). В нормальном (невозбужденном) состоянии этот электрон находится на одной из -орбиталей, но при затрате некоторой энергии (Д = 238 кДж/моль) может возбуждаться и переходить на .-орбиталь. Длина волны света, поглощаемого при этом пер>еходе и соответствующего указанной энергии, равна 500 нм это и обусловливает фиолетовую окраску комплекса [Т1(Н20)б] . При тгисом рассмотрении становится понятным, почему комплексы, образованные ионами Си" ", Ag , и как правило, бес- [c.359]

Подкисление системы, т. е. уменьшение pH, усиливает прото-нирование лиганда — аниона слабой кислоты, уменьшает его равновесную концентрацию и приводит к смещению по диаграмме влево вплоть до полного разрушения комплексов. На пример, в системе Ре + — сульфосалициловая кислота в присутствии избытка лиганда при pH 5—6 наблюдается желтая окраска комплекса МЬз, при подкислении она переходит в оранжевую окраску комплекса ML2, и затем — в красную окраску комплекса МЬ. Последняя достигает масимума при pH 2,9 и при дальнейшем подкислении исчезает доминировать начинают гидратированные ионы Ре +. Подкисление системы не влияет на выход комплексов с анионами сильных кислот. Поэтому в достаточно кислой среде можно, например, определять Ре + роданидом в присутствии аце тата, цитрата и других органических лигандов. Подщелачивание часто разрушает комплексы в результате связывания иона металла в гидроксо-комплексы или гидроксиды, [c.354]

Методика определения. Проводят всю подготовительную работу с потенциометром (см. стр. 63). В титрационный сосуд (стакан емкостью 200 мл) переносят пипеткой 20 мл испытуемого раствора, добавляют 10 мл разбавленной (1 1) хлористоводородной кислоты, нагревают до кипения и тут же по каплям прибавляют из капельницы раствор хлорида олова (II), содержащий 50 г Sn l2-2H20 и 200 мл раствора НС1 0-1) в 1 л, ДО полного обесцвечивания буро-красноватой окраски комплекса хлорида железа (III). Далее добавляют 50 мл раствора НС1 (1 1) и нагревают до 60—70° С. Опускают в раствор мешалку, индикаторный Pt-электрод и одно колено электролитического ключа (заполненного насыщенным раствором КС1), другой конец которого находится в стакане (емкостью 100 мл) с насыщенным раствором K I и Нас. КЭ. Последний в данном случае не рекомендуется помещать в титрационный сосуд во избежание порчи его горячим солянокислым раствором Pt-электрод подключают к отрицательной, а Нас. КЭ — к положительной клемме потенциометра. [c.66]

И нтраконфигу рационные переходы й — (1 или /—/ чрезвычайно характерны для комплексов переходных металлов, лантаноидов и актиноидов. По энергии они захватывают видимую близкую ультрафиолетовую и близкую инфракрасную область спектра (рис. 50) и поэтому сильно влияют на окраску комплексов. Приближенный анализ возможных переходов может быть проведен при помощи теории кристаллического поля. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология