Двойная углерод-углеродная связь и сопряжение в бутадиене

Накопление в молекуле сопряженных двойных связей вызывает сдвиг поглощения в длинноволновую сторону примерно на 30 нм на каждую вводимую двойную углерод-углеродную связь. Так, бутадиен поглощает при 217 нм, гексатриен— при 265 нм, а каротин, имеющий цепочку из одиннадцати групп СН—СН, имеет максимум поглощения при 511 нм (видимая область) и окрашен в желтый цвет. [c.91]

ДВОЙНАЯ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНАЯ СВЯЗЬ И СОПРЯЖЕНИЕ В БУТАДИЕНЕ [c.31]

Оказалось, что многие акцепторы могут адсорбироваться на электроде и энергично взаимодействовать с радикалами, возникающими в результате окисления карбоновых кислот. В 1954 г. была опубликована, работа американских исследователей Линдсея и Петерсона, посвященная описанию реакций между продуктами электрохимического окисления некоторых монокарбоновых кислот, моноэфиров дикарбоновых кислот и углеводородов, имеющих двойные углерод-углеродные связи. Наиболее пригодны для этой реакции углеводороды с сопряженными двойными связями, к числу которых относятся широко известные в промышленности синтетического каучука бутадиен и изопрен, Линдсей и Петерсон, однако, сделали лишь первые шаги в данном направлении. Условия, предложенные ими, далеки от оптимальных. В результате электролиза образуется сложная смесь продуктов, реакция малоселективна и в таком виде не представляет большого практического интереса. [c.106]

Когда мономерами являются сопряженные диены, например бутадиен-1,3 СН2=СН—СН СПг или 2 метилбутадиен-1,3 (изопрен) СН2=СМеСН=СН2, полимерная цепь, образующаяся путем обычного 1,4-присоединения (см. разд. 7.5.1), все же содержит по одной углерод-углеродной связи в каждой мономерной единице, т. е. сохраняет реакционную способность, что позволяет осуществить сщивание двух полимерных цепей. Так, при реакции такого полимера с серой (вулканизация каучука) образуются 5—5-мостики между полимерными цепями. Найдено, что при относительно небольшом числе поперечных связей полимер обладает эластичностью, тогда как увеличение степени связывания придает ему жесткую трехмерную структуру. Части полимерных цепей могут быть по-разному ориентированы относительно двойной связи в цепи они могут быть в цис- или гране-положении по отношению друг к другу, как, например, в случае полиизопрена [c.362]

Энергия возбуждения я-электронов кратных связей существенно меньше энергии возбуждения простых связей, и поглощение, отвечающее переходам л-электронов, находится в области 180—190 нм. Оно высоко интенсивно (1 е7э4). Обычно полосы поглощения, отвечающие этим переходам, называют Л-полосами. Таким поглощением характеризуются молекулы, содержащие несопряженные двойные и тройные углерод-углеродные связи. Форма кривой поглощения и положение ее определяются как числом, так и взаимным расположением алкильных заместителей. Каждая алкильная группа, вводимая к углеродным атомам двойных связей, вызывает изменение максимума поглощения на —5 нм в длинноволновую сторону. Накопление в молекуле сопряженных двойных связей вызывает сдвиг поглощения в длинноволновую сторону на 30 нм на каждую вводимую двойную углерод-углеродную связь. Так, бутадиен поглощает при 217 нм, гексатриен — при 265 нм, а каротин, имеющий це- [c.200]

Циклооктатетраен СзН8(1), имеющий в молекуле четыре сопряженные двойные связи, в отличие от бензола не обладает ароматическим характером, а ведет себя как ненасыщенное соединение. Изучение этого вещества показало, что атомы углерода в его молекуле в отличие от бензола не лежат в одной плоскости. Молекула циклооктатетраена имеет форму ванны II. Длина углерод-углеродных связей близка к длине связей в бутадиене [c.102]

Амальгамами щелочных металлов в ациклических углеводородах изолированные двойные связи не восстанавливаются [35, 36]. Сопряженные углерод-углеродные связи в по-лиеновых соединениях восстанавливаются легко. Однако при восстановлении чисто алифатических углеводородов хороших результатов получить не удается из-за большой склонности к полимеризации [37]. Если концевые атомы в сопряженной системе связаны с ароматическими радикалами, то они по-лимеризуются труднее и их можно восстанавливать амальгамами щелочных металлов. Интересные результаты получены по гидрированию сопряженных двойной и тройной связей. Так, при действии амальгамы натрия на винилацетилен, растворенный в водном растворе щелочи, получается бутадиен [38,39]. [c.69]

В акролеине углерод-углеродная двойная связь активирована сопряжением с двойной связью карбонильной группы,, благодаря чему он может участвовать в диеновых синтезах (см. стр. 530). Например, акролеин присоединяется к 2,3-диметил-бутадиену с образованием тетрагидродиметилбензальдегида [c.460]