Стереохимия бимолекулярного отщепления

СТЕРЕОХИМИЯ БИМОЛЕКУЛЯРНОГО ОТЩЕПЛЕНИЯ (54—561 [c.252]

Стереохимия бимолекулярного отщепления [c.253]

Стереохимия бимолекулярного отщепления 257 [c.257]

Стереохимия бимолекулярного отщепления 267 [c.267]

Стереохимия бимолекулярного отщепления 273 [c.273]

СТЕРЕОХИМИЯ БИМОЛЕКУЛЯРНОГО ОТЩЕПЛЕНИЯ [c.355]

Как мы видели при обсуждении влияния структурных факторов на строение активированного комплекса в реакциях Е2, двоесвязность в переходном состоянии может изменяться при варьировании основания и уходящей группы. Очевидно, чем меньше двоесвязность переходного состояния, тем меньше и необходимость копланарного расположения связей С—Н и С—X. Поэтому применение более сильных оснований, а также субстратов с худшими уходящими группами должно уменьшать вероятность анты-отщепления, что и наблюдается в действительности. (Подробное обсуждение факторов, влияющих на стереохимию бимолекулярного отщепления, см. в [34, 1973, т. 84, с. 177].) [c.357]

В последние годы показано, что на стереохимию бимолекулярного отщепления очень сильно влияет состояние нуклеофильного реагента в растворе [12, 1975, т. 8, с. 239]. В тех случаях, когда [c.357]

СТЕРЕОХИМИЯ БИМОЛЕКУЛЯРНОГО ОТЩЕПЛЕНИЯ [c.369]

В последние голы показано, что на стереохимию бимолекулярного отщепления очень си.чько влияет состояние нуклеофильного реагента з растворе [12, 1975, т. 8, с. 239]. В тех случаях, когда основание находится в виде ионных пар, а уходящая группа уходит в виле аниона, реакция. может осуществляться через циклическое переходное состояние [c.372]

В статье подробно рассматриваются последние данные по стереохимии реакций бимолекулярного отщепления. — Прим. перев. [c.150]

Как мы увидим далее, реакции бимолекулярного отщепления обычно осуществляются как антм-процесс. Для реакций мономоле кулярного отщепления такой зависимости строения продуктов от стереохимического строения исходного соединения не наблюдается, так как отщепление уходящей группы с образованием плоского карбкатиона происходит на стадии, предшествующей отщеплению протона. Что же касается стереохимии образующегося олефина, то обычно в большем количестве образуется более термодинамически стабильный изомер. [c.297]

Если стереоэлектронные требования не выполняются илй переход в ангы-перипланарное состояние связан с существенным увеличением несвязанных взаимодействий, реакция отщепления 2 протекает медленно или не идет вообще. Поскольку реакции элиминирования чувствительны к полярным факторам, однозначная проверка влияния стерических эффектов при достижении син-перинланарного расположения была выполнена при изучении реакционной способности отдельных стереоизомерных пар, где все влияния, кроме стерического эффекта, равны. Стереохимия переходных состояний реакций бимолекулярного замещения 5 г2 и реакций бимолекулярного отщепления Е2 отличается от стереохимии переходного состояния моно,-молекулярных реакций и Е . [c.135]

В 1940 г., ранее чем была предложена изложенная выше теория и получены данные по стереоспецифичности Е2-реакций, Хюккель [9] впервые четко высказал предположение, что стереохимия отщепления зависит от механизма реакции. Изучая соотношение изомеров в продуктах элиминирования от стереоизомерных алициклических субстратов (здесь впервые были применены сильноосновные и почти нейтральные условия), Хюккель сделал заключение, что, во-первых, элиминирование по механизму Е2 стереоспецифично в том смысле, что в ряду производных циклогексана предпочтительно происходит ттгракс-элиминирование, и, во-вторых, элиминирование по механизму Е1 не является стереоспецифическим. Хюккель не применял кинетический контроль для подтверждения предполагаемых механизмов, однако он принял, что отщепление в сильноосновных условиях, вероятно, происходит но бимолекулярному механизму, а отщепление в почти нейтральных условиях в сильноионизующих растворителях — по мономолекулярному механизму. Наиболее обширные и информативные исследования Хюкке.т1ь выполнил на ментил- и неоментилхлоридах и триметиламмониевых ионах. Эта работа была [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология