Замещение аминогруппы, связанной с бензольным кольцом

Замещение аминогруппы, связанной с бензольным кольцом 283 [c.283]

Связанные с пиридиновым кольцом заместители могут оказывать как ориентирующее, так и активирующее (или дезактивирующее) влияние на последующее замещение. В этом их действие сравнимо с действием заместителей в бензольном кольце, но, вероятно, превосходит его по силе. Качественно оно выражается, например, в том, что присутствие одной окси- или аминогруппы, а также двух алкильных заместителей может преодолеть инертность пиридиновой системы к электрофильному замещению, даже когда она реагирует в виде соли. При наличии дезактивирующих группировок пиридины не реагируют с электрофильными реагентами. [c.48]

ЗАМЕЩЕНИЕ АМИНОГРУППЫ, СВЯЗАННОЙ С БЕНЗОЛЬНЫМ КОЛЬЦОМ [c.282]

Строения и биологической активности в ряду сульфаниламидов показана необходимость наличия в их структуре сульфамидной группы, связанной через атом серы с бензольным кольцом, в п-положении которого находится свободная ЫНг-группа. Последняя может быть замещена только такими остатками (ациламино-, азо- и др.). которые в организме способны превращаться в ЫНггруппу. Другие варианты замещения первичной ароматической аминогруппы, ее перемещение в иные положения бензольного ядра, а также введение в это ядро любых дополнительных заместителей приводят к потере антибактериальных свойств. Заместители у азота сульфамидного остатка, не подавляя химиотерапевтической активности, влияют на спектр, продолжительность и силу антимикробного действия. Это влияние подробно рассмотрено в ряде обзоров [279, 340], й " которых, в частности, подчеркивается наибольщая эффективность сульфаниламидодиази-нов [279] и пролонгирование их действия при введении в диазиновую часть молекулы метокси-групп [340]. [c.88]

Азот в соединении находится в форме первичной аминогруппы, поскольку в области 3500—3300 см имеются две резкие полосы поглощения. Согласно брутто-формуле соединение содержит бензольное кольцо. Бензольное кольцо и аминогруппа связаны непосредственно, так как в УФ-спектре наблюдаются две полосы поглощения — коротковолновая полоса около 230 нм (lge около 4) и более длинноволновая ( макс = 290 нм, lge = 3,3), по положению и интенсивности твечающая поглощению бензольного кольца, связанного с группами, атомы которых содержат неподеленные пары электронов. Следовательно, соединение имеет строение СНз—СеН4—NH2. Электронные спектры изомерных толуидинов весьма близки, вследствие чего сравнение спектра исследуемого соединения с литературными данными не позволяет решить вопрос о том, с каким из изомеров мы имеем дело. Информацию о замещении можно получить из ИК-спектров. [c.201]

Аминирование хлорбензола. Ранее считалось, что при взаимодействии хлорбензола с амидом натрия в жидком аммиаке происходит только замещение хлора на аминогруппу. Позднее была предположена возможность одновременного вхождения аминогруппы в бензольное ядро в соседнее по отношению к хлору положение. Для подтверждения этого предположения был синтезирован меченый хлорбензол, в котором радиоактивным изотопом был помечен атом углерода, непосредственно связанный с хлором (способ синтеза приведен на стр. 299). Исследование продуктов аминиро-вания меченого хлорбензола показало, что приблизительно равновероятны оба альтернативных направления реакции в 50% случаев аминогруппа непосредственно замещает хлор и в 50% случаев — входит в бензольное кольцо в соседнее с меченым атомом положение [c.304]

При кватернизации азота, связанного с бензольным кольцом, исчезает ауксохромный эффект аминогруппы (XXXIX) [150], и такие красители окрашивают только в желтые тона. Аналогичное действие, но сопровождающееся повышением скорости крашения, оказывает замещение остатками бигуанила и гуанилмочевины [1406]. Получающиеся при этом красители XL и XLI дают такие же окраски, как и iV-ацетильные производные. [c.444]

Аналогично сравнительная устойчивость переходного состояния должна благоприятствовать орто- и пара-замещению и в других соединениях с заместителями первого рода, содержащими неподеленнуго пару электронов у атома, связанного с бензольным кольцо.м (например, с аминогруппой и ее производными, с атомами галоида и т. п.). Вполне вероятно, что устойчивость переходных состояний с положительно заряженным азотом н кислородом является причиной того, что амино- и оксигруппа обладают большей силой ориентирующего влияния, чем остальные заместители (см. стр. 39). [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология