Определение брутто-формулы соединения

Таблица 2. Пример определения брутто-формулы соединений

Для определения брутто-формулы химического соединения используют данные его качественного и количественного элементного анализа. Это осуществляется в следующей последовательности. [c.130]

Определение брутто-формулы соединения [c.130]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ БРУТТО-ФОРМУЛЫ СОЕДИНЕНИЯ ПО МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЕ И ЭЛЕМЕНТНОМУ СОСТАВУ [c.23]

С другой стороны, чаще приходится встречаться с обратной задачей — грубым определением брутто-формулы соединения на основании относительных интенсивностей изотопных пиков молекулярного иона. Разберем примеры. [c.32]

Программа 12, как и 11, предназначена для определения брутто-формул соединений, содержащих не более четырех элементов-органогенов. Окончательный результат выводится на индикатор в виде семи- или восьмизначного числа, кодирующего количество атомов каждого элемента в молекуле. Для полученной брутто-формулы в программе вычисляется значение формальной непредельности. Если оно оказывается нецелочисленным, то такая формула нуждается в пересмотре. Кроме того, программа включает контроль молекулярной массы, вычисленной по полученной брутто-формуле. Если контрольное значение отличается от заданного на 1, то это несоответствие наиболее вероятно следует скомпенсировать изменением числа атомов водорода в молекуле на 1. При больших отклонениях ответ следует считать неопределенным. [c.24]

Определение молекулярной массы и брутто-формулы соединения по картине спектра в области молекулярного иона. [c.187]

Первым этапом определения структуры является обычно определение брутто-формулы, после чего выясняются наличие в-соединении функциональных групп, их расположение на углеродном остове (скелете) и ориентация в пространстве. Ранее эта процедура осуществлялась исключительно химическим путем соединение преобразовывалось с помощью различных методов, о которых известно, к каким структурным изменениям они приводят полученные в результате этих реакций продукты сопоставлялись с известными веществами, снова подвергались преобразованиям и т. д. Доказательство структуры напоминало — и напоминает до сих пор — разгадывание головоломок, отдельные части которых точно подогнаны друг к другу. Не удивительно, что при таком способе определения структуры зачастую требовались большие количества изучаемых соединений (порядка граммов и более), чгб приводило, учитывая относительную недоступность многих из них, к огромным трудностям (даже для выделения миллиграммов такого вещества из природного сырья часто требовалось переработать десятки и сотни килограммов исходного материала, что занимало многие месяцы, а иногда и годы). [c.22]

Указанный метод дает весьма ценные результаты также при исследовании полициклических ароматических соединений, а также больших молекул общей формулы С Нгп- В случае полициклических ароматических соединений содержание водорода по сравнению с содержанием углерода настолько мало, что стандартные методы анализа мало пригодны для определения брутто-формулы. Во второй группе соединений, включающей олефины и циклопарафины, отношение углерод/водород постоянно, и обычные методы определения молекулярного веса могут оказаться недостаточно точными. [c.10]

Определение простейшей брутто-формулы соединения Сл Н(,ЫгО< по его элементному составу X % С) F ( % Н) Z (% N) Г (% О) основано на том, что отношения величин X — Т к атомным массам соответствующих элементов представляют собой молярные доли С, Н, N и О в соединении и кратны числу атомов этих элементов в молекуле. Минимальные близкие к целым числам значения индексов х, у, г, t определяют простейшую брутто-формулу соединения. Как правило, при решении этой задачи находят отношения молярных долей всех элементов к молярной доле углерода и подбирают такие значения X, при которых остальные индексы ближе всего к целым числам [6]. Поскольку исходные данные чаще всего содержат некоторую экспериментальную погрешность, то при использовании этого алгоритма необходимо считаться с возможностью появления неоднозначных или даже ошибочных ответов. Во всех подобных случаях более предпочтительным оказывается определение истинной брутто-формулы по элементному составу и молекулярной массе соединения (см. программу 12). [c.22]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ БРУТТО-ФОРМУЛ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПО ТОЧНОЙ МАССЕ [c.29]

Приведенная программа 20 содержит 105 шагов и, вследствие этого, предназначена для моделей МК-61, МК-52. Рациональное использование ее возможно для определения брутто-формул молекулярных ионов соединений с массами не более 150—200 (ограничивается временем вычислений до 20—30 мин), содержащих только четыре основных элемента-органогена (С, Н, N, [c.29]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ БРУТТО-ФОРМУЛ УГЛЕВОДОРОДОВ И КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИИ ПО ИНТЕНСИВНОСТЯМ ИЗОТОПНЫХ ПИКОВ [М 4- 1] [c.31]

Определение брутто-формул органических соединений возможно не только по данным масс-спектрометрии высокого разрешения (см. программу 18), но и в простейших случаях на [c.31]

Исходными данными в программе 19 являются массовое число М молекулярных ионов и относительная интенсивность 1м+1 изотопных пиков (в % от интенсивности пиков молекулярных ионов). После появления на индикаторе любого числа к, отличного от нуля (1 < Пс — 1), следует установить содержимое регистров А — С, содержащих значения Пс, Пн и По соответственно, после чего продолжить вычисления командой С/П. Появление нуля на индикаторе означает конец вычислений. Кроме того, символ О может также соответствовать определению брутто-формул некоторых простейших соединений, содержащих только один атом углерода (например, СО, СНгО, СН4, СО2 и т. д.), однако на практике решение столь простых задач маловероятно. [c.32]

Программа 19. Определение брутто-формул С, Н, О-содержащих органических соединений по интенсивности изотопных пиков [М 1] [c.32]

Идея, на которой основывается решение задачи определения брутто-формулы, довольно проста. Пусть масса молекулы измерена достаточно точно и можно указать довольно узкий интервал масс, в котором лежит молекулярная масса соединения. Тогда в принципе можно рассчитать молекулярные массы всех сушествую-щих и несуществующих соединений и проверить, попадает ли их масса в заданный интервал. Если да, то брутто-формула этой комбинации атомов и ее масса будут выведены на экран. Располагая набором брутто-формул, химик должен знать, какие формулы вообще имеют смысл, какая из них соответствует данному соединению или наиболее вероятна. [c.71]

При конкретном применении этого метода к определению брутто-формулы и структуры соединений по физико-химическим характеристикам в качестве свойств брали параметры ИК-[20], масс-спектров [18, 22-25] и различные их комбинации [2lJ. ИК-спектры в интервале от 2,5 до 15,5 мк разбивали на промежутки шириной 0,1 мк и в качестве свойств брали степень поглощения (в %) в каждом из этих промежутков [20]. Таким образом, на каждое соединение необходимо было задать 130 чисел. В случае масс-спектров за величины свойств брались интенсивности пиков в интервале т/е от 12 до 167 [c.14]

При таком подходе процедура определения брутто-формулы сводится к выявлению по величине I/(m+d возможных общих брутто-формул вещества в пределах каждой из 14 гомологических групп, а затем —к установлению конкретного числа атомов углерода в каждой из них на основании общих соотнощений между пил для каждого ряда. Перечень гомологических инкрементов для более чем 300 рядов органических соединений дается в приложении П. [c.67]

Отнесение к группе изомерных гомологических рядов эквивалентно определению общей брутто-формулы и непосредственно осуществляется по данным масс-спектрометрии высокого разрешения (см. раздел 1.4). Возможности масс-спектрометрии низкого разрешения не позволяют разделить вторую и третью стадии групповой идентификации, и определение брутто-формулы вещества проводят одновременно с ограничением числа возможных вариантов его отнесения к конкретным гомологическим рядам. По определению гомологическая группа объединяет ряды соединений, массовые числа которых сравнимы по модулю 14, в том числе — изобарные. В некоторых случаях изобарные соединения разных рядов обладают аналогичными закономерностями фрагментации, что проявляется в сходстве их масс-спектров низкого разрешения. [c.68]

Излагаемый ниже метод интерпретации спектров низкого разрешения основан на четком разграничении стадий групповой идентификации (отнесения неизвестного соединения к соответствующему гомологическому ряду) и полного анализа спектра (определение структуры вещества или отнесение к группе изомеров). Таким образом, классификация— это самостоятельный этап анализа спектра, завершающийся определением гомологического ряда неизвестного вещества. Если при этом известна молекулярная масса, то по параметру х четырнадцати-ричиого представления молекулярного массового числа немедленно устанавливается брутто-формула соединения. [c.77]

Здесь следует отметить, что одновременное определение углерода, водорода и одного или нескольких гетероэлементов является надежным способом элементного анализа лишь при условии, что найденное содержание углерода и водорода соответствует предполагаемой брутто-формуле соединения. Однако во многих случаях знание массы остатка после сожжения и при несовпадении найденных данных с ожидаемыми дает существенную информацию, помогающую определить истинную брут-то-формулу полученного вещества, а также обнаружить наличие кристаллизационной воды или органического реагента или установить действительный (фактический ) ход синтеза, не совпадающий с первоначально предполагавшимся. Работы других авторов, посвященные экспресс-гравиметрии, описаны в литературе [2, 4, 12, 15, 16, 19, 157]. [c.58]

Новый метод определения знаков, разработанный рентгенологами, работающими в области структурного анализа, является весьма ценным начало его применения относится к 1952 г. При этом методе желательно только знать брутто формулы соединений. Если известен молекулярный вес, то этого достаточно, чтобы провести весь анализ прямым методом. Измеряются интенсивности всех рефлексов и при помощи существующей методики, зная брут-то-формулы, можно быстро привести все значения структурных амплитуд к единичным. Затем принимая знаки трех сильных отражений произвольными и используя предложенные формулы равенств, определяют знаки сильных отражений и устанавливают примерно 130 знаков из 1000 наблюденных отражений, о число знаков можно увеличить при помощи статистики и подсчитать знаки средних по величине структурных амплитуд, доведя число знаков до 250 и затратив на это, по нашему опыту, около недели. Такого количества структурных амплитуд с известными знаками достаточно для построения ряда электронной плотности первого приближения, а затем и второго приближения и т. д. Применение метода ограничивается центрально-симметричными структурами, а также числом атомов в элементарной ячейке он становится весьма сложным, когда количество атомов достигает сотни пределом применения метода является наличие 200— 250 атомов. [c.150]

Однако результатом процесса обучения является сравнительно небольшое число векторов, определяющих граничные плоскости. Для определения брутто-формулы соединений из ряда Oo-jNq 2 оказывается доста- [c.14]

Частным случаем масс-спектрометрического метода определения структурно-группового состава фракций нефти является метод молекулярных ионов [181]. Определяемое из масс-спектра точное численное значение молекулярной массы и возможное определение элементного состава (в случае серу-и азотсодержащих соединений) позволяет определить брутто-формулу соединения (в смеси), из которой следует определенное значение фактора непре-дельностн, т. е. общее число циклов и кратных связей. Это, в свою очередь, позволяет, например, определить суммарную длину алкильных цепей в циклических соединениях. [c.133]

Делением процентного содержания каждого элемента на его относительную атомную массу получам число молей этого элемента в 100 г соединения 15,90/12,01 = 4,32 13,21/1,008=13,11 34,89/16,00=2,18. Таким образом, соотношение числа молей элементов для исследуемого соединения 4,32 13,11 2,18< откуда делением на наименьшее число (2,18) получаем отношение 1,98 6,01 1, или, округленно, 2 6 1. В таком случае простейшая формула исследуемого соединения — СаНеО. Это эмпирическая формула, т, е. простейшая формула, соответствующая относительному содержанию элементов в молекуле. Брутто-формула соединения может совпадать с полученной формулой, т. е. быть тоже СаНбО, но может быть и ее целым кратным, например С Н Оа, СвН1а05 и т. д., поскольку во всех этих брутто-формулах процентное содержание С, Н и О одинаково. Таким образом, для определения брутто-формулы исследуемого соединения нужно знать еще его относительную молекулярную массу. Если с помощью какого-либо метода определения относительной молекулярной массы мы нашли, что для исследуемого соединения эта масса составляет 46, то искомая брутто-формула совпадает с эмпирической формулой. [c.19]

Приведенная программа 11 предназначена для определения простейших брутто-формул соединений, содержащих не более четырех основных элементов-органогенов (С, Н, N, О) в любых комбинациях. При отсутствии какого-либо из них в молекуле в качестве исходных данных вводится его нулевое содержание (см. контрольный пример). Ответ высвечивается на индикаторе в виде семи- или восьмизначного числа, в котором на количество атомов каждого элемента отводится по два разряда (для первого из перечисленных элементов — углерода — один или два). Например, число 3070101 соответствует простейшей брутто-формуле 3H7NO, а 10100001 — СюНюО. Для полученной брутто-формулы в программе дополнительно предусмотрено вычисление так называемой формальной непредельности (ФН), представляющей собой сумму числа циклов и двойных связей [c.22]

Программа 18. Определение брутто-формул органических соединений по тлчной массе [c.31]

В органич. ана.пизе колич. определению элемептов обычно предшествует раз.ложение в-ва (минерализация) до СО , Н 0, N 2, МНз и др. (аналитич. форма). Дальнейшее определение выполняется методами неорганич. ана.)шза. Колич. элементарный анализ дает брутто-формулу соединения. При установлении строения орх апич. соединений пользуются функциоиаль-ны-м анализом, осуществляемым с помощью характерных реакций на определенные функциональные груп- [c.110]

Если хлорирование проводят с целью получения смеси продуктов, отвечающей определенной брутто-формуле (например, 4H5 I5), или перхлорпроизводного, мольное отношение хлора к углеводороду должно быть близким к стехиометрически требуемому для образования соединения с данной брутто-формулой [c.143]

Хромато-масс-спектрометрическая идентификация следовых количеств органических веществ в атмосферном воздухе представляет собой одну из наиболее сложных задач в масс-спект-рометрии. В связи с тем что даже после концентрирования из больших объемов воздуха многие органические соединения, присутствующие в нем, детектируются лишь на пределе чувствительности современных приборов, специального рассмотрения требует проблема использования для идентификации небольшого числа наиболее интенсивных линий масс-спектров. Непосредственно с этим связан также характер идентификации во многих случаях информации, извлекаемой из положения и интенсивностей нескольких главных пиков масс-спектра, может быть недостаточно для индивидуальной идентификации компонентов атмосферных примесей, особенно при наличии нескольких веществ со сходными масс-спектрами. При этом приходится ограничиваться отнесением к классу соединений, группе изомеров, определением брутто-формулы, либо просто указанием молекулярной массы вещества. В данной главе обсуждаются также вопросы привлечения для идентификации микропримесей масс-спектров, взятых из разных источников. Различия между такими спектрами обуславливают возможность или невозможность дифференциации изомеров с незначительно отличающимися интенсивностями одинаковых по массе главных пиков на основании только литературных данных. Особое значение при идентификации следов органических веществ по малому числу пиков приобретает использование, в дополнение к ограниченным масс-спектрометрическим данным, хроматографических параметров удерживания. [c.77]

При обработке масс-спектров вручную необходимой стадией идентификации является определение класса вещества. Эта стадия в явном или неявном виде включена также во многие сложные алгоритмы идентификации, предназначенные для ЭВМ. Подобная операция может быть проделана и в том случае, когда масс-спектр определяемого вещества ранее не был известен, но хорошо изучены закономерности фрагментации класса соединений, к которому оно относится. Это возможно на основе общих для данного класса или гомологического ряда качественных и количественных закономерностей фрагментации. Если для неизвестного компонента удалось зарегистрировать столь важный для идентификации пик, как пик молекулярного иона, то, в сочетании с информацией о классе соединения, молекулярная масса позволяет определить брутто-формулу вещества. Следует отметить, что использование изотопных пиков для определения брутто-формулы при хромато-масс-спектромет-рическом анализе имеет ограниченное значение и возможно только при высокой интенсивности этих пиков и пика молекулярного иона. Для отдельных групп изомеров ароматических и парафиновых углеводородов разработаны алгоритмы индивидуальной идентификации, построенные с учетом некоторых количественных особенностей их масс-спектров. [c.87]

Рений в органических соединениях определяют гравиметрическим методом Б виде перрената серебра после сухого сожжения в кислороде [155, 166] и фотометрическим — в виде комплекса рения с роданидом после разложения кислотами [239]. Первый метод имеет ограниченное применение, так как галогены (С1, В, I) поглощаются серебром вместе с РегО/, а при наличии золуобразующих гетероэлементов в веществе часть рения задерживается образующимися нелетучими оксидами. В обоих случаях рений может быть определен расчетным путем только тогда, когда известна брутто-формула соединения. Второй метод детально не описан, а лишь упомянут в обзоре, посвященном анализу элементоорганических соединений. [c.193]