Боргидриды ониевых оснований

Боргидрид алюминия образует устойчивые комплексы с Льюисовскими основаниями аммиаком, аминами, фосфинами, арсинами, эфирами и сульфидами. Они образуются при смешении компонентов при низкой температуре (—78° С) в растворителе (например, в гептане или бензоле) или без него. [c.444]

Строение дигидрострептомицина изучено на основании сопоставления его со стрептомицином. В отличие от стрептомицина он не реагирует с реагентами на карбонильную группу. В результате гидролиза дигидрострептомицина образуются стрептидин и дигидрострептобиозамин, дающий при дальнейшем расщеплении Ы-метил-/-глюкозамин. Дигидрострептомицин может быть получен восстановлением стрептомицина боргидридом натрия или лучше водородом при 6 ат в присутствии скелетного никеля в герметическом реакторе, либо электрохимическим восстановлением. Эти и другие данные подтверждают строение дигидрострептомицина как гидрированного в стрептозной части стрептомицина. Чистоту препарата определяют по прозрачности 28%-ного раствора, водородному показателю его в пределах 5,0—7,5 потере в весе при высушивании в течение 3 ч в вакууме при 60° и 5 лш рт. ст. не свыше 2,5%. [c.724]

Этот фермент (с мол. весом 340ООО), построенный из 12 субъединиц, был получен в кристаллическом виде [161]. Он инактивируется боргидридом натрия в присутствии субстрата при кислотном гидролизе инактивированного фермента образуется e-N-изопропиллизин. Декарбоксилирование, вероятно, протекает через промежуточное образование шиффова основания по механизму, аналогичному механизму, предложенному для альдольного расщепления (рис. 7-10). [c.171]

Аминбораны по своему восстанавливающему действию в отношении функциональных групп сходны с боргидридами, но имеют перед ними то преимущество, что могут применяться и в кислой среде [314, 329—336]. Они восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды — до спиртов, шиффовы основания — до аминов. Сложные эфиры, амины и соли карбоновых кислот, равно как и ароматические нитро- и азосоединения, не восстанавливаются ими. [c.243]

Для получения боргидрида калия, по-видимому, пригодны почти все способы, которые используются для получения боргидрида натрия, однако на практике они не применяются. В особенности это относится к способам, основанным на применении гидрида калия, к которому из-за опасности работы никто не обращался. Известно, что в отсутствие растворителей гидрид калия до 100° С не взаимодействует с дибораном, а при 180—200° С реакция хотя и идет, но не приводит к получению боргидрида калия наблюдается лишь разлол<ение диборана [260]. В патентах имеется упоминание о получении боргидрида калия по реакции гидрида калия с метилборатом в тетрагидрофурановом растворе [64], а также диметоксибораном [225] и Н-триалкилбора-заном [65]. Сухой метилат калия не взаимодействует с дибораном, а тетраметоксиборат реагирует энергичнее, чем Натриевая соль, [c.430]

Для работы в водных растворах боргидрид калия имеет известные преимущества, так как он растворяется с поглощением тепла, тогда как боргидрид натрия — с выделением тегла. Боргидридом лития пользуются, когда необходимо провести восстановление в эфире или тетрагидрофуране. Для восстановления в неполярных растворителях могут быть применены боргидриды четвертичных аммониевых оснований, например борги рид тримотилоктиламмо-ния. При восстановлении боргидридами натрия и калия в качестве растворителя часто пользуются диглимом. [c.475]

Механизм действия другого удобного и часто употребляемого реагента — боргидрида натрия в щелочной среде — изучался в ряде работ. Бордуэлл и Дуглас сделали вывод о сохранении конфигурации благодаря образованию замкнутого переходного состояния, однако возникали некоторые сомнения относительно общего характера этого заключения. Позже Пасто и Гонтарь привели примеры полной потери конфигурации при восстановлении ЫаВ04 диастерео-мерных З-окси-2-ацетоксимеркурбутанов и некоторых других субстратов. На этом основании они предложили промежуточное образование радикала при разложении неустойчивого гидрида [c.301]

На основании изучения электроосаждення алюминия, бериллия, магния, титана и циркония Бреннер [333] пришел к заключению, что электролитами могут служить простые вещества низкого молекулярного веса. Он разделял их на 4 класса галоге-ниды, гидриды, боргидриды и металлорганические соединения. К ним можно добавить нитраты. [c.94]

Известны также случаи конвергентной эволюции, хотя, по-видимому, они встречаются значительно реже. Бактериальная протеиназа субтилизин имеет совершенно отличную от протеи-наз млекопитающих трехмерную структуру, однако активный центр у этих ферментов одинаков —в него входит сериновая система с переносом заряда, от которой зависит катализ (см. также с. 750). Фруктозобисфосфат-альдолаза, по-видимому,, представлена двумя разными классами белков, имеющих в. Списке ферментов один и тот же номер — 4.1.2.13. Фермент класса I катализирует альдольное расщепление, которое протекает с образованием в качестве промежуточного продукта шиффова основания с остатком лизина активного центра, в то-время как фермент класса II нечувствителен к боргидриду (реагенту на присутствие шиффова основания), а в качестве-простетической группы содержит металл. Ферменты класса I распространены у высших организмов, а класса II —у бактерий и грибов, но имеются данные, что Е. oli и некоторые одноклеточные зеленые водоросли содержат ферменты обоих типов. Оба этих класса ферментов сходны только специфичностью, а в остальном они мало похожи друг на друга более того, метал-лоферменты бактерий и грибов тоже различаются [1952, 2042]. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология