Вант-Гофф. О структурных формулах в пространстве

Вант-Гофф показал, что и стереоизомерия вполне естественно вытекает из молекулярной структуры, если считать молекулы не плоскими, а пространственными образованиями и располагать валентные штрихи вокруг атомов не в плоскости, а в пространстве. Так возникла стереохимия, получившая к началу XX в. известную завершенность. Сотни тысяч молекул органических и неорганических веществ могли быть изображены в виде структурных и в случае необходимости пространственных формул. [c.6]

Содержание первой статьи Вант-Гоффа по стереохимии можно свести к следующим пунктам 1) выдвинута гипотеза, согласно которой сродства атома углерода изобра-жаются направленными к вершинам тетраэдра, в центре которого находится сам этот атом 2) следствие из этой гипотезы когда четыре сродства атома углерода насыщены четырьмя различными одновалентными группами, можно получить два и только два различных тетраэдра, которые представляют собою зеркальное отражение один другого и мысленно никак не могут быть совмещены, т. е. мы имеем дело с двумя структурными формулами изомеров в пространстве 3) вывод из сопоставления с эмпирическими данными, в том числе относящимися к винным и молочным кислотам всякое углеродистое соединение, которое вызывает в растворе отклонение плоскости поляризации, обладает асимметрическим атомом углерода 4) отсутствие оптической активности у рацемических соединений объясняется тем, что такие соединения представляют собою неактивную смесь двух изомеров с равной, но противоположной оптической способностью [c.49]

Теперь мы и перейдем к этим основополагающим работам Вант-Гоффа и Ле Беля. Брошюра первого носила в переводе на русский язык следующее заглавие Предложение применять в пространстве современные структурно-химические формулы вместе с примечанием об отношении между оптической вращательной способностью и химической конституцией органических соединений . Она была напечатана первоначально в Утрехте (Голландия), где Вант-Гофф был тогда преподавателем в местном ветеринарном училище. В следующем году та же работа была перепечатана на французском языке под названием О структурных формулах в пространстве [2]. Эта работа Вант-Гоффа переводилась также на немецкий и английский языки (см., например, [3]), и мы думаем, что вместо ее изложения целесообразно привести полный ее перевод (с [2]) на русский язык. [c.40]

I. Вант-Гофф. О структурных формулах в пространстве [c.41]

Такие выводы можно было сделать из материала этой и предыдущей главы, не прибегая к ссылкам на мнение самих основоположников стереохимии. Но и Вант-Гофф говорит примерно так же. Мы приведем выдержку из его предисловия ко 2-му немецкому изданию книги Положение атомов в пространстве [27]. Вант-Гофф вспоминает, что, когда он работал одно время в лаборатории Вюрца вместе с Ле Белем, они оба не обмолвились ни словом об углеродном тетраэдре. У меня мысль о нем зародилась после чтения в предшествующем (т. е. 1873. —Г. Б.) году в Утрехте статьи Вислиценуса о молочной кислоте. Факты вынуждают нас объяснить различие изомерных молекул с одинаковой структурной формулой различным положением их атомов в пространстве . Именно эта фраза запала мне в память, и с тех пор я употреблял ее как девиз... В общем и целом между работой Ле Беля и моей имеется согласие,все же наши взгляды [c.63]

Значительно дальше Ле Беля шел и более конкретно формулировал свои идеи Вант-Гофф, который в том же году несколько ранее Ле Беля опубликовал на голландском языке брошюру под заглавием Предложение применять в пространстве современные структурно-химические формулы вместе с примечанием об отношении между оптической способностью вращения и химической конституцией органических соединений [28]. [c.209]

Первым химиком, отчетливо сформулировавшим проблему молекулярной геометрии и предложившим ее решение, был голландец Вант-Гофф. В бытность свою скромным химиком в Ветеринарном колледже в Утрехте в 1874 году Вант-Гофф опубликовал работу под названием О структурных формулах в пространстве . [c.123]

В сентябре 1874 г. на голландском языке появилась небольшая брошюра Вант-Гоффа Предложение применять в пространстве современные структурно-химические формулы вместе с примечанием об отношении между оптической вращательной способностью и химической конституцией органических соединений . В следующем году эта работа была издана на французском языке под названием О структурных формулах в пространстве . Затем появились ее немецкий и английский переводы. [c.212]

Из этого следовал логический (и геометрический) вывод что в случае, когда четыре сродства атома углерода насыщены четырьмя различными одновалентными группами (т. е. когда речь идет об асимметричном атоме углерода), можно получить два, и только два, подчеркивал Вант-Гофф, различных тетраэдра, которые представляют собой зеркальные отражения один другого и мысленно никак не могут быть совмещены, т. е. мы имеем дело с двумя структурными формулами изомеров в пространстве . [c.212]

Дополнение бутлеровской теории стереохимическими представлениями привело к созданию более глубоких и содержатёльных моделей молекул. В них уже пытались воспроизвести ориентацию валентностей в пространстве, пространственно-геометрические отношения атомов в молекуле. К числу таких моделей относятся, например, модель тетраэдра для молекулы метана или двух тетраэдров для лево- и правовращающей винной кислоты (модели Кекуле — Вант-Гоффа). Молекулярные модели (например, Дрейдинга, Саксе и Мора) верно отражали межатомные расстояния и валентные углы в молекулах, позволяли оценивать энергетическую выгодность различных конформаций, измерять расстояние между непосредственно не связанными атомами и т. д. Так называемые объемные модели (Стюарта—Бриглеба и других) правильно передавали формы й размеры молекул, валентные углы, межатомные расстояния. Все эти модели молекул, получивших новые черты наглядности (образ в пространстве) по сравнению со знаковой структурной формулой, играют и в настоящее время в химии известную познавательную роль. Ими пользуются при изучении пространственной (в частности, оптической) изомерии, установлении и оценке стерических препятствий, в кон-формационном анализе. [c.314]

В производных этилена, по Вант-Гоффу, два тетраэдра имеют одно общее ребро четыре возможных заместителя находятся в одной плоскости, и оптическая изомерия невозможна, но существует изомерия другого рода, которая также не может быть выражена структурными формулами. Этот вид изомерии, позже названной цис-трансизомерией, Вант-Гофф поясняет на примере фумаровой и малеиновой кислот и на других примерах, остававшихся камнем преткновения для химиков того времени. (Формулы, которыми он пояснил свою мысль, см. на стр. 211.) Под заглавием Структурные формулы в пространстве работа Вант-Гоффа была напечатана на французском языке в голландском журнале [29]. В 1875 г. она вышла отдельным изданием на французском языке [30], а в 1877 — на немецком [31] с предисловием Вислиценуса, который писал, что химия соединений углерода сделала реальный и важный, органически [c.210]

Идеи Пастера о молекулярной дисимметрии как причине оптической активности оказали прямое влияние на Ле Беля они явились исходным пунктом его гипотезы о существовании углеродного тетраэдра. Исследования же Вислиценуса, посвященные изучению строения молочных кислот, оказали непосредственное влияние на Вант-Гоффа. Мысль об углеродном тетраэдре, вспоминал Вант-Гофф, зародилась у него после чтения в 1873 г. в Утрехте статьи Вислиценуса о молочной кислоте. Факты вынуждают нас объяснять различие изомерных молекул с одинаковой структурной формулой различным положением их атомов в пространстве . Именно эта фраза,— писал Вант-Гофф,— запала мне в память, и с тех пор я употреблял ее как девиз.. [цит. по 8, стр. 63]. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология