Стереохимическая теория

Стереохимическая теория представляет собой дальнейшее развитие идеи, лежащей в основе теории строения, идеи о связях между атомами. [c.161]

Результаты этого и ряда других весьма сложных расчетов хорошо воспроизводят а в некоторых случаях даже корректируют данные эксперимента по геометрической структуре молекул. Однако главная задача таких расчетов состоит в проверке и оценке точности полуколичественных и качественных стереохимических теорий, непосредственно перебрасывающих мост от структурной формулы химического соединения к геометрической форме его молекулы или иона. Мы рассмотрим три различающихся подхода к описанию геометрической структуры молекул 1) представления о гибридизации атомных орбиталей, 2) теорию отталкивания валентных электронных пар, 3) приближенную теорию МО. [c.137]

Е центре которого находится атом углерода. Гипотеза Вант-Го( а лежит в основе стереохимической теории органических соединений. [c.47]

Рацемизация. 1. Согласно классической стереохимической теории, в том случае когда два заместителя нри асимметрическом атоме углерода обмениваются местами, соответствующее соединение превращается в его оптический антипод и, следовательно, его оптическое вращение изменяет знак. [c.131]

Для молекул АХ Ь2, как уже было описано выше, предсказана и экспериментально подтверждена квадратно-плоскостная структура с эквивалентными длинами связей и углами между связями. До сих пор рассматривались положения, по которым можно предсказать величины длин связей, исходя из основного положения стереохимии — связывающих и неподеленных электронных пар. Однако совсем не обсуждалось, как в действительности изменяются межъядерные расстояния в связи с природой атомов, образующих связь, и кратностью образуемой ими ковалентной связи. На самом же деле использовавшаяся стереохимическая теория в этом отношении беспомощна. В идеальном случае можно приписать каждому атому ковалентный радиус, который будет сохра- [c.221]

В последние десятилетия новые физические методы исследования строения молекул подтвердили правильность представлений стереохимической гипотезы, и в настоящее время эти представления развились в стройную и плодотворную стереохимическую теорию. [c.24]

Стереохимическая теория Вант-Гоффа и Ле-Веля приводит к выводу, что органические вещества, содержащие асимметрический атом углерода, т. е. атом углерода, связанный с четырьмя различными атомами или группами атомов, обладают оптической активностью. [c.203]

Стереохимическая теория. Обозначая строение изомеров амилового спирта с помощью обычных структурных формул, изображающих молекулу как бы расположенной в одной плоскости, нельзя объяснить оптическую изомерию амиловых спиртов. Однако это явление становится легко объяснимым, если предста- [c.157]

Содержание обобщающих уроков определено программой, так как их проводят в конце курса органической химии, то предметом рассмотрения должны быть теория химического строения, электронная теория, стереохимическая теория, учение [c.203]

Условия для появления иного подхода к рассмотрению вопроса о химическом типе белковых молекул возникли лишь через 40-50 лет, после создания теоретических основ классической органической химии, где центральное положение заняла теория химического строения молекул (1861 г.). Суть теории сводилась к утверждению, сейчас очевидному, о существовании неразрывной связи между молекулярным строением соединения и его химическими свойствами, что по существу означало формулировку глобальной цели теоретической химии - раскрытие этой связи и установление ее природы. Автор теории А.М. Бутлеров постулирует положение, согласно которому можно предсказать химическое строение молекулы, т.е. все входящие в нее атомные группы и химические связи, если для данного соединения известны присущие ему химические реакции, и наоборот. На первое место, как необходимые, ставились реакции замещения, расщепления и синтеза. Таким образом, если это предположение справедливо, то все проблемы, возникающие при установлении строения органических молекул, становятся, по выражению Бутлерова, "разрешимыми путем химического опыта". Теория химического строения оказалась чрезвычайно плодотворной. Не встретив противоречий ни с одним из известных в то время опытных фактов, она открыла широчайшие перспективы для дальнейшего более целенаправленного развития органической химии. После появления стереохимической теории Я. Вант-Гоффа и Ж. Ле Беля (1874 г.) теория Бутлерова, как показала вся последующая [c.60]

Наконец, и это самое важное, глюкоза и другие моносахариды, а также уже упомянутые метилглюкозиды и полные ацетаты моносахаридов,, существуют в двух стереоизомерных формах (а- и р-изомеры) (см. стр. 33). Таким образом, общее число изомерных моносахаридов и их производных оказывается вдвое больше, чем это предсказывает стереохимическая теория, исходя из числа асимметрических углеродных атомов. Это свидетельствует о наличии в молекулах моносахаридов дополнительного асимметрического центра. [c.25]

Стереохимия реакций присоединения по тройной связи. В первоначальном периоде развития стереохимической теории считалось очевидным, что реакция присоединения по тройной связи должна привести к получению алкенового соединения с г мс-конфигурацией. Предполагали, что одна из связей, составляющих тройную связь, разрывается, взаимодействуя с реагентом, например с молекулой галоида по стереохимической схеме, изображенной на рис. 12. [c.158]

ОКСИКИСЛОТЫ. СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ [c.147]

В восьмидесятые годы прошлого века, когда началась (1882 г.) научная деятельность А. Е. Фаворского, органическая химия быстро развивалась на основе учения о четырехвалентно-сти углерода (Франкланд, Кекуле), теории химического строения Бутлерова и стереохимической теории Пастера — Вант-Гоффа, А. М. Бутлеров считал в теоретическом отношении очень важными вопросы устойчивости молекул, явления изомерных превращений (в том числе равновесной изомерии, таутомерии) и полимеризации, яркие примеры которых он предсказал и изучил экспериментально. [c.8]

Дальнейшее развитие теории химического строения (стереохимическая теория) [c.84]

Таким образом, стереохимическая теория приводит к выводу, что если молекула асимметрична (не имеет элементов симметрии), то при одинаковом порядке связи атомов в молекуле появляется изомерия, зависящая от различия в пространственном расположении атомов, так называемая пространственная изомерия, или стереоизомерия. [c.85]

Изучение свойств циклоалканов сыграло важную роль в развитии стереохимической теории органической химии как на ее классическом этапе, так и в становлении конформационных представлений. [c.37]

Таким образом, из стереохимической теории вытекает, что не всегда достаточно установить последовательность связи ато-.мов в молекуле, чтобы признать строение вещества полностью выясненным. При некоторых особенностях строения молекулы, кроме последовательности связи атомов, необходимо установить и их пространственное расположение, т. е. конфигурацию молекулы. [c.89]

Установлено, что в согласии со стереохимической теорией молекула недокиси углерода имеет линейную конфигурацию [c.466]

Малеиновая и фумаровая кислоты. В согласии с выводами стереохимической теории (см. стр. 88) для этилен-1,2-дикарбо-новой кислоты возможны две пространственные конфигурации [c.526]

Р. Фиттиг и А. Байер первыми предложили в 1868 — 1870 гг. правильную формулу глюкозы, однако оставалось неясным, каким образом моносахариды, имеющие идентичную формулу, moi t различаться по физико-химическим свойствам. Это противоречие удалось разрешить Э. Фишеру с помощью стереохимических представлений Я. Г. Вант-Гоффа он определил относительную конфигурацию ряда моносахаридов (глюкозы, фруктозы, маннозы, араби-нозы), что заложило основу современной химии углеводов. Многие свойства моносахаридов тем не менее оставались необъясненными. В частности, число изомерных моносахаридов и их производных было вдвое больше, чем следовало нз положений стереохимической теории, что свидетельствовало о наличии дополнительного асимметрического атома углерода. А. А. Колли объяснил этот парадокс образованием оксидного цикла за счет альдегидной группы и одного из гидроксилов, однако размер цикла — трехчленный — был предсказан им неправильно. Экспериментальное доказательство размера лактольного кольца было получено лишь в 20-х годах нашего века У. Хеуорсом, применившим для решения задачи метод метилирования. [c.444]

Стереохимическая теория дает следующее объяснение способа разделения оптических антиподов при помощи оптически деятельных соединений. Ввиду того, что молекулы оптических антиподов вполне подобны друг другу и отличаются лишь как зеркальные изображения, они обладают одинаковыми свойствами, за исключением различного вращения плоскости поляризации и кристаллизации в энантиоморфных формах. Но если в молекулы двух оптических антиподов, относящихся друг к другу, как предмет к зеркальному изображению, ввести новую оптически деятельную группу, т. е. вращающую плоскость поляризации только в левую или только в правую сторону, то из двух антиподов получатся две конфигурации, также не совмещающиеся друг с другом, но уже ве относящиеся друг к другу, как предмет к зеркальному изображению. Например, если ввести оптически активную группу [c.585]

Фиг. 18. Стереохимическая теория обоняния а— вид камфарного гнезда, по представлениям Эймура б — молекула циклооктана в камфарном гнезде в— молекула хлорэтана в камфарном гнезде.

Уже в теории химического строения Бутлерова постулировалось (и было доказано) существование определенной последовательности химической связи атомов, которая была названа им химическим строением. Бутлеров в 1863 г. весьма определенно высказывался в пользу того, что развитие методов исследования в будущем позволит определить пространственное распЬложение атомов в молекуле, т. е. геометрическую структуру или ее строение (не путать с химическим строением ). В 1874 г. Вант-Гоффом была выдвинута стереохимическая гипотеза, согласно которой четыре водородных атома в метане (или их заместители) расположены в вершиназс тетраэдра, в центре которого находится атом углерода. Эта гипотеза позволила объяснить особый вид изомерии, названный оптической изомерией. Гипотеза Вант-Гоффа была подтверждена структурными исследованиями молекул и лежит в основе стереохимической теории (теории пространственного расположения атомов в молекулах) органических соединений [к-9]. [c.172]

Фиг. 19. Стереохимическая теория обоняния а— вид гнезда, соответствующего, по представлениям Эймура, цветочному запаху б — молекула гераниола в гиезде цветочного запаха в — молекула розетона в гнезде цветочного запаха.

И. Вислиценус также считал необходимым расиростраиить стереохимическую теорию Вант-Гоффа на нятпатомпый азот. [c.233]

В 1869 г. Вислиценус указал, что причину изомерии молочном и мясомолочной кислот, имеющих тождественное строение, следует искать в пространственном расположении атомов внутри их молекул. Статья Вислицеиуса (опубликованная в 1873 г.) натолк нула Вант-Гоффа, как это он сам указывает, на те мысли, кото рые нашли выражение в развнтой им стереохимической теории [c.288]

Выяснение конфигурации моносахаридов и установление взаимосвязи между ними выполнено Э. Фишером и представляет собою первый пример использования стереохимической теории в структурной органической химии. Фишер построил свои доказательства на установлении конфигурации глюкозы, сведя к ней все известные тогда альдогексозы и альдопентозы. Таким образом, этими исследованиями была установлена так называемая относительная конфигурация моносахаридов, причем для обычной п-глюкозы Фишер условно принял стереохимическую формулу (XVI). ОднакО из данных Фишера вовсе не следовало, что природной п-глюкозе соответствует именно конфигурация (XVI), а не антиподная ей конфигурация (XVII). В данном случае речь идет уже об абсолютной конфигурации глюкозы и логически связанных с нею работами Фишера конфигурациях всех остальных моносахаридов. В то время не существовало средств для экспериментального решения этого вопроса. В связи с этим в 1906 г. Розановым было предложено обозначение абсолютной конфигурации сахаров, которое исходило из условного постулирования абсолютной конфигурации двух антиподов глицеринового альдегида, который формально может считаться первым членом ряда моносахаридов — триозой. [c.14]

Так как гексозы, содержащие альдегидные группы (альдогек-созы), имеют по четыре асимметрических атома углерода, а кето-гексозы — по три, то согласно стереохимической теории Я. Вант-Гоффа число оптических изомеров первых должно быть равна 16, а вторых 8. Обычно как природные, так и искусственно полученные сахара состоят из смесей нескольких изомеров и дают рацематы. [c.183]

Теория химического строения в своем последующем развитии обогатилась рядом новых положений, среди которых в первую очередь следует указать на стереохимическую теорию Ю. Вант-Гоффа (1852—1911) и Ю. Ле-Беля (1847—193Э) и электронные представления в органической химии. [c.10]

НИХ ДИПОЛЬНОГО момента, тетраэдрическое строение I4, С(СНд)4 идр., в соответствии СО стереохимической теорией, пирамидальное—у NHg, РН3, октаэдрическое—у SFg, кубическое—у OsFg. Электронографическим методом было найдено, что молекулы бензола, гексаметил-бензола и других подобных соединений представляют собой плоские шестичленные кольца. Все эти результаты подтверждают данные, которые были получены ранее при исследовании химических и различных физических свойств органических соединений. [c.26]

Стереохимическая теория. Так как качественный и количественный состав, молекулярный вес и строение оптических антиподов вполне тождественны, то остается предположить, что молекулы антиподов отличаются лишь расположением составляющих их атомов в пространстве— их пространственной конфигурацией. Это предположение и легло в основу разработанной голландским ученым Вант-Гофом и французом Лебелем стереохимической теории или учения о пространственном г>аспо.пожении атомов в молекуле. [c.153]

Таким образом, для винных кислот стереохимическая теория требует существования лишь четырел веществ из них два должны быть оптическими антиподами, третье— их смесь или рацемическое соединение, и четвертое — оптически недеятельное вещество с симметричной молекулой, следовательно, неразложимое на два антипода. [c.579]

Этим же методом было доказано линейное строение молекул СОг, СЗг (0 = С = 0, 5 = С = 5), что согласуется с отсутствием у них дипольного момента, тетраэдрическое строение СС , С (СНз) 4 и др. в соответствии со стереохимической теорией, пирамидальное— у ЫНз, РНз, октаэдрическое — у ЗРе, кубическое— у ОзРз- Электронографическим методом было найдено, что молекулы бензола, гексаметилбензола и других подобных соединений представляют собой плоские шестичленные кольца. Все эти результаты подтверждают данные, которые. были получены ранее при исследовании химических свойств, оптических спектров, дипольных моментов и других физических свойств органических соединений. [c.743]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.84 , c.91 , c.438 , c.442 , c.734 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.73 , c.77 , c.307 , c.310 , c.379 , c.383 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.235 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.229 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология