Ферроцианиды, изоструктурные

В табл. 29 и 36 (№№ 35—48) приведены рентгенометрические данные для простых и смешанных ферроцианидов, которые по нашим и литературным данным имеют одинаковый тип структуры и образуют, следовательно, одну изоструктурную группу. [c.171]

Из табл. 29 и 30 следует, что среди ферроцианидов двухвалентных металлов изоструктурны только ферроцианиды железа, кобальта, никеля и меди как в гидратированном, так и в обезвоженном состояниях. Вода в них адсорбционного и цеолитного типов, [c.176]

По данным [1652], приведенным в приложении (табл. 36, №№ 7—20), ферроцианиды других двухвалентных металлов М [Ре(СК)в1 (где М = Мц, Са, Зг, Хп, Сй, Мп и РЬ) в гидратированном и обезвоженном состояниях не изоструктурны Сиг[Ге(СК)0] и между собой. Каждый имеет свою характерную рентгенограмму, указывающую на низкую сингонию кристаллов этих соединений, что видно из табл. 36 (№№ 7—20), Вода в ферроцианидах цинка и кадмия цеолитного и адсорбционного типов удаляется без нарушения структуры кристаллов, а в ферроцианидах Mg, Са, Зг, Мп и РЬ вода кристаллизационного типа, так как при ее удалении происходит полное разрушение прежней структуры и образуются кристаллы с новой структурой, отвечающей безводному состоянию. [c.180]

По нашим данным [1635, 1653—1657), структуры смешанных ферроцианидов двух- и трехвалентных металлов с цезием, а также смешанного ферроцианида меди с рубидием, по данным [774], отличаются от рассмотренных выше типов структур простых и смешанных ферроцианидов с другими щелочными металлами и аммонием. Поэтому они образуют свои изоструктурные ряды. [c.181]

На основании индицирования и сходства соответствующих рентгенограмм исследованные смешанные ферроцианиды в первом приближении разделяются [1211, 1653—1657] на ряд изоструктурных групп. [c.181]

Приведенные данные позволяют установить следуюш ие кристаллохимические закономерности. Простые и смешанные ферроцианиды образуют несколько изоструктурных групп, в которых встречаются как случаи изовалентного, так и гетеровалентного изоморфизма, а для многих соединений наблюдается также образование дефектных твердых растворов с широкой вариацией состава. В структуре всех изоструктурных рядов имеются октаэдры Fe( N)6, которые в ряде случаев искажены, и линейные группы СК. [c.189]

Изоструктурность большого числа простых и смешанных ферроцианидов со структурным типом u2[Fe( N)g] (кубическая гранецентрированная решетка), по-видимому, объясняется близкими размерами ковалентных радиусов железа и некоторых двух-, трех- и четырехвалентных переходных металлов и их способностью давать прочные ковалентные связи с группой СН с образованием октаэдров М(СК)б, которые имеют общие вершины с октаэдрами Ре(СК)в. В результате получается бесконечный трех- [c.189]

Простые ферроцианиды М2 [Ге(СК)е] (где М = Ме, Са, 2п, Сс1, Зг, Мп и РЬ) пе изоструктурны между собой и Си2 [Ге (СН) ] ни в гидратированном, ни в обезвоженном состояниях, что для большинства из них объясняется разным количеством гидратной воды. Исключением являются ферроцианиды цинка и кадмия, в которых вода адсорбированного и цеолитного типа. Влияет также и характер связи двухвалентных металлов с группой СК. [c.190]

Таблица 31. Параметры ячеек ферроцианидов, изоструктурных С82Са[Ре(СК)е]

Ферроцианиды, изоструктурные С822п[Ре(СК)е]. В приложении (табл. 36, №№ 32—34, 49, 54—55, 58—65, 70—77) и табл. 32 приведены рентгенометрические данные [1653] для смешанных ферроцианидов цезия и ряда двухвалентных металлов (Zn, d, Мд, Со и N1) и трехвалентного железа в гидратированном и обезвоженном состояниях, а также для ферроциапида рубидия и меди [774], рентгенограммы которых настолько сходны, что можно с большой вероятностью предположить одинаковую структуру и изоморфизм этих соединений в гидратированном и обезвоженном состояниях. [c.182]

Таблица 32. Параметры ячеек ферроцианидов, изоструктурных s2Ze[Fe( N)( ] [4653] и близких к нему

Таблица 35. Параметры ячеек смешанных ферроцианидов изоструктурных Сз2РЬ[Ге(СК)б]

Из табл. 31—35 видно, что периоды решеток в изоструктурных рядах смешанных ферроцианидов с цезием изменяются приблизи тельно в соответствии с радиусами двухвалентных ионов в интервале от 10,89 А для СнаЗг [Ре (СН)в] до 10,12 А для СзаСнз [Fe( N)g]2 Периоды решеток твердых растворов вычитания атомов цезия, как правило, немного меньше, чем период растворителя, что и следовало ожидать. Для ферроцианидов, изоструктурных ua[Fe( N)g], в связи с большой погрешностью определения периодов ячеек нельзя проследить изменения периодов ячеек в зависимости от радиусов металлов. [c.189]

Сравнительно полное рентгеноструктурное исследование на монокристаллах проведено только для ферроцианида калия [880, 881, 955]. На монокристаллах ферроциапида бария Ba2[Fe( N)g] [1116] определена элементарная ячейка. Информация о структурах других ферроцианидов имеется только из рентгенограмм и электронограмм, полученных методом порошка, и в небольшом числе случаев из предполагаемой изоструктурности с другими соединениями. Эти данные иногда позволяют ориентировочно определить координаты атомов, межатомные расстояния и тип структуры. В большинстве же случаев определены только симметрия, размеры элементарных ячеек и вероятные пространственные группы. [c.168]

Наши предварительные рентгенографические исследования показали, что смешанные ферроцианиды никеля и кобальта с литием, натрием и калием разного состава, сиптезированные авторами [869, 891, 908], изоструктурны Сц2[Ре(СК)б]. Фазы, называе- [c.178]

Ферроцианиды редкоземельных металлов и индия [Ре(СК) ]з (где = Ьа, Се, N(1, Рг и Тп) не изоструктурны как между собой, так и Си2[Ке(СК)в]. Рентгенограммы ферроцианидов лантана и неодима по данным [837] сложные. Сложную рентгенограмму имеют также поданным [1652] ферроцианиды церия (табл. 36, № 21) и празеодима [1656]. Структуры этих соединений неизвестны. Рентгенограмма ферроциапида индия (табл. 36, № 28) удовлетворительно проиндицирована [1635] в тетрагональной системе (а = 7,27 к, с — 6,02 А, с/а = 0,829) и отнесена к пространственным группам Р т = 0 д, и Р42 2 = В. [c.180]

Типичным представителем указанной структурной группы может быть Gз2Zn[Гe( N)6]. Пикиометрическая плотность этого соединения в безводном состоянии рэксп = 2,98 г/см , а число формульных единиц в ячейке 3,69 ( 4). Вода во всех смешанных ферроцианидах данной изоструктурной группы цеолитного типа. Периоды ячеек после обезвоживания изменяются только в пределах погрешности определения. [c.182]

Смешанные ферроцианиды празеодима с калием и рубидием аналогичного состава M r[Fe( N)g] -SHgO (где М = К, Rb) в гидратированном и обезвоженном состояниях изоструктурны между собой и образуют свою изоструктурную группу, отличающуюся от sPr[Fe( N)6l. Вода в вышеуказанных смешанных ферроцианидах празеодима цеолитного типа. [c.188]

Ферроцианиды калия, натрия, рубидия и цезия М4ЧРе(СК)в] не изоструктурны ввиду большой разницы радиусов (26% по отношению к большему радиусу) ионов натрия и калия и разной гидратности солей. [c.189]

Замена трехвалентного железа с радиусом иона 0,67 А в ферроцианиде СзГе [Ге(СК)в] на индий с радиусом 0,92 А приводит к искажению кубической структуры и образованию нового изоморфного ряда, изоструктурного Сз1п[Ге(СК)в], с решеткой, вероятно, средней сингонии. Это соединение способно давать дефектные твердые растворы с переменным отношением цезия к индию до состава Сз1,751по,,5[Ге(СК)б]. [c.190]

Увеличение радиуса иона трехвалентного металла до 1,04— 1,02 А в ферроцианидах типа СзМ1 ЧРе(СК)в1 (где = Ьа, Се и Рг) приводит к возникновению нового изоструктурного ряда типа СвЬп [Ре(СК)з], где Ьп = Ьа, Се и Рг. Кристаллы этих соединений имеют, вероятно, среднюю сингонию. [c.207]

Периоды кубических ячеек в изоструктурных рядах смешанных ферроцианидов с цезием изменяются приблизительно в соответствии с радиусами ионов двухвалентных металлов в интервале от 10,89 А дляСз28г[Ре(СК)в] до 10,12 А для Сз2Сиз[Ре(СК)б]2. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология