Ферроцианиды двухвалентных металлов

Аскорбиновая кислота восстанавливает аммиачные растворы двухвалентной меди их голубая окраска обесцвечивается. Но ионы Си можно обнаружить с] большой чувствительностью соответствующими реакциями осаждения из аммиачных растворов. В противоположность соответствующим солям двухвалентной меди ни ферроцианид, ни феррицианид одновалентной меди не растворяются в аммиаке. Следовательно, если аммиачные растворы двухвалентной меди, например ионы [Си(МНз)4] +, восстанавливать аскорбиновой кислотой в присутствии щелочного ферри-или ферроцианида щелочного металла, то сразу выпадают белые осадки Сиз[Ре(СЫ)д] или Си4[Ре(СМ)с]. [c.510]

Для концентрирования радионуклидов цезия и рубидия в качестве коллекторов используют ферроцианиды цинка, меди, никеля и некоторых других металлов. В основе этого метода лежит образование при осаждении двойных ферроцианидов двухвалентного металла и калия. Если в растворе присутствуют ионы цезия или рубидия, то часть ионов калия в осадке замеш,ается на эти ионы, которые менее гидратированы, при этом равновесие подчиняется закономерностям ионного обмена. Эффективность концентрирования радионуклидов цезия и рубидия на осадках ферроцианидов привела к созданию селективных сорбентов на цезий на этой основе. Преимуш,ества сорбционного концентрирования — отсутствие трудоёмкой операции фильтрования ферроцианидов и возможность их многократного использования. [c.117]

ФЕРРОЦИАНИДЫ ДВУХВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.44]

Малорастворимые ферроцианиды двухвалентных металлов осаждаются при взаимодействии растворов их солей с ионами [Ре(СК)б] ". Малая растворимость этих производных широко используется в аналитической практике и химической технологии. Ниже приводятся литературные данные по железистосинеродистым солям отдельных двухвалентных металлов. [c.50]

Из табл. 29 и 30 следует, что среди ферроцианидов двухвалентных металлов изоструктурны только ферроцианиды железа, кобальта, никеля и меди как в гидратированном, так и в обезвоженном состояниях. Вода в них адсорбционного и цеолитного типов, [c.176]

Рис. 103. Зависимость поглощения ферроцианидами двухвалентных металлов паров спирта (1) и бензола (2) от числа электронов ( V) на внешней оболочке некоторых двухвалентных катионов

Рис. 114. Зависимость температуры термической диссоциации ферроцианидов двухвалентных металлов от числа электронов (Л ) на внешней оболочке катиона

Трехвалентное железо, подобно двухвалентному, образует очень прочные цианидные комплексы. Однако для маскирования трехвалентного железа цианид калия не пригоден, так как образующийся феррицианид калия окисляет эриохром черный Т. Однако вопрос о маскировании этим способом железа не будет иметь большого значения, если удастся эриохром черный Т заменить другим индикатором. В значительно меньшей степени мешает комплексометрическим определениям двухвалентное железо, связанное цианидом, вследствие образования нерастворимых ферроцианидов других металлов. [c.413]

Ферроцианиды двухвалентных катионов могут быть разбиты на две группы — относительно хорошо растворимые и малорастворимые. К первым относятся ферроцианиды Ве, Mg и ш елочно-земельных металлов, получаемые нейтрализацией H4[Fe( N)g гидратами окисей или карбонатами этих металлов. Железистосинеродистые соли всех других двухвалентных катионов малорастворимы. [c.44]

Малорастворимые ферроцианиды других двухвалентных металлов [c.50]

Ферроцианиды двухвалентного титана. Известно, что из рас-творов солей Ti " " при действии ионов [Fe( N)g] выпадает темно-коричневый осадок Ti2[Fe( N)g] -хНаО [172, 520, 1340]. Соединения эти почти не изучены, одпако по аналогии с другими двухвалентными металлами можно ожидать, что титан будет образовывать смешанные ферроцианиды, по крайней мере, с тяжелыми щелочными металлами. [c.58]

Ферроцианиды двухвалентного железа. Нормальный ферроцианид двухвалентного железа Fe2[Fe( N)e]-а HgO может быть получен действием на соли Fe " растворами железистосинеродистой кислоты или ферроцианидов кальция, лития, натрия и частично калия [5, 6, 13, 14, 16, 32, 272, 283, 319, 1629]. Осаждение солями щелочных катионов должно осуществляться при избытке Fe +, так как в противном случае образующиеся осадки оказываются загрязненными щелочным металлом [963, 964]. [c.59]

По данным [1652], приведенным в приложении (табл. 36, №№ 7—20), ферроцианиды других двухвалентных металлов М [Ре(СК)в1 (где М = Мц, Са, Зг, Хп, Сй, Мп и РЬ) в гидратированном и обезвоженном состояниях не изоструктурны Сиг[Ге(СК)0] и между собой. Каждый имеет свою характерную рентгенограмму, указывающую на низкую сингонию кристаллов этих соединений, что видно из табл. 36 (№№ 7—20), Вода в ферроцианидах цинка и кадмия цеолитного и адсорбционного типов удаляется без нарушения структуры кристаллов, а в ферроцианидах Mg, Са, Зг, Мп и РЬ вода кристаллизационного типа, так как при ее удалении происходит полное разрушение прежней структуры и образуются кристаллы с новой структурой, отвечающей безводному состоянию. [c.180]

Простые ферроцианиды М2 [Ге(СК)е] (где М = Ме, Са, 2п, Сс1, Зг, Мп и РЬ) пе изоструктурны между собой и Си2 [Ге (СН) ] ни в гидратированном, ни в обезвоженном состояниях, что для большинства из них объясняется разным количеством гидратной воды. Исключением являются ферроцианиды цинка и кадмия, в которых вода адсорбированного и цеолитного типа. Влияет также и характер связи двухвалентных металлов с группой СК. [c.190]

Изучение химических свойств и кристаллической структуры малорастворимых простых ферроцианидов позволило установить неравноценность связи атомов тяжелого металла с группой [Ге(СК)е] . Действительно, в молекулах ферроцианидов многих двухвалентных металлов часть ионов металла удерживается значительно слабее и может быть вытеснена действием растворов щелочных металлов или кислот [380], например [c.227]

Термическое разложение ферроцианидов щелочных металлов на воздухе протекает через,промежуточное образование их цианатов и окисление двухвалентного железа до трехвалентного [1619]. Полное разложение КЬ4[Ре(СМ)в] и s4[Fe( N)6] в этих условиях происходит выше 600° С, причем конечные продукты содержат карбонаты щелочного металла и, возможно, их ферриты. [c.245]

Железистосинеродистый калий К4[Ре<СЫ) ] обычно называют ферроцианидом калия и еще до настоящего времени за ним сохранилось название желтой кровяной соли аналогично железосинеродистый калий Кз[Ре(СЫ)б] называют феррицианидом калия (старое, еще сохранившееся название — красная кровяная с,оль). Растворимость щелочных и щелочноземельных солей, нерастворимость и цвет солей тяжелых металлов (в частности, трехвалентного и двухвалентного железа) весьма характерны для циано-ферри(2)ата и циано-ферри(3)ата. [c.234]

Ферроцианид и соль двухвалентного марганца. Галлий можно легко обнаружить по его индуцированному действию на осаждение бурого осадка ферроцианида двух- или трехвалентного марганца [305, 420, 499, 789, 812, 1227]. Открываемый минимум 5 мкг Са/0,04 мл предельное разбавление 1 (8 103).Не мешают Hg2+, В1, С(1, Аз, 5Ь, 5п, НЬ, Р(1, 1г, Р1, Ре, и, ЫЬ, Та, А1, рзэ. У, 2г, ТЬ, Ве, Т1- +, 1п, 2п, Мп, N1, щелочноземельные и щелочные металлы при предельном отношении 100 1. [c.43]

Ход определения. К раствору, содержащему 0,5—1 миллимоль марганца, прибавляют в достаточном количестве 5%-ный раствор комплексона, разбавляют водой до 70 мл и подкисляют 20 мл ледяной уксусной кислоты. В качестве индикатора применяют 4 капли 1 %-ного раствора феррицианида калия и 4 капли свежеприготовленного раствора дифениламина (в ледяной уксусной кислоте). Титруют 0,05 н. раствором ферроцианида калия до исчезновения фиолетовой окраски раствора или до перехода ее в слабо-желтую. При обратном титровании солью двухвалентного марганца концом титрования является появление фиолетовой окраски раствора. Этим способом автор провел несколько определений марганца в присутствии алюминия, железа, никеля, евин- ца, вольфрама и щелочноземельных металлов и получил удовлетворительные результаты. Определение цинка в аналогичных условиях оказалось невозможным вследствие полной непригодности указанного индикатора. Автор объясняет это следующим образом чтобы произошло окисление дифениламина феррицианидом, требуется определенная концентрация ионов цинка. При pH 2,5 цинк еще слишком прочно связан комплексоном в комплексное соединение, и поэтому в начале титрования не происходит окрашивания индикатора. Нефелометрические измерения показали, что цинк количественно осаждается ферроцианидом даже при pH 1—3. При высокочастотном титровании смеси, содержащей цинк и марганец, автор получил два перегиба на кривой титрования. Первый перегиб соответствует содержанию цинка, второй — содержанию марганца. Согласно автору, необходимо более подробно исследовать последний метод. [c.181]

Синтез простых ферроцианидов двухвалентных металлов M2 Fe( N)вl (где = Мп, Со, N1, Си, 2п, С(1, РЬ) и трехвалентных металлов М ЧРе(СН)в1з (гдеЖ = Ре, Се) производился [1651, 1652] путем сливания стехиометрических количеств титрованных растворов солей тяжелых металлов и ферроцианида натрия нри комнатной температуре, а ферроцианиды магния, кальция и стронция получались [1652] посредством нейтрализации раствора железистосинеродистой кислоты окисями магния и кальция или углекислым стронцием с последующим высаливанием ферроцианида спиртом. [c.169]

Исследованы ионообменные свойства ряда других нерастворимых соединений фосфатов, арсенатов, силикатов, оксалатов, сульфидов, хроматов, вольфраматов нескольких поливалентных металлов (5п, 2г, В1, А1, ТЬ, Т1 и т. п.), солей гетерополикис-лот (12-молибдофосфатов аммония, молибдоарсенатов и вольфрамофосфатов) и ферроцианидов двухвалентных металлов (Со, 2п, Си и т. п.). Все описанные выше иониты нашли в лучшем случае очень ограниченное, хотя часто важное применение. [c.231]

Мы уже отмечали, что двухвалентные катионы металлов могут образовывать мостики между двумя анионами. Такую же роль может выполнять пара одновалентных катионов. Предполагается, что кол1-плексы такого типа образуются при реакциях персульфат-иона с иодид- и ферроцианид-ионами. Соответствующие структуры можно изобразить следующим образом [c.164]

Некоторые осадки, даже при отсутствии посторонних примесей, образуются в виде соединений переменного состава. Кроме упомянутых выше ферроцианидов, можно назвать также фосфаты многих двухвалентных металлов, образующие осадки переменного состава—от МеНРО до МСз(РО 2, соли борной кислоты и ряд других. Такие осадки могут быть использованы только для отделения соответствующих металлов, но не для их количественного определения. [c.32]

Ферроцианиды двухвалентного хрома. Эти соединения могут быть получены сливанием растворов Gr lg и ферроцианида щелочного металла в присутствии спирта, так как образующаяся соль хорошо растворима [1267]. Состав выпадающего осадка существенно зависит от соотношения реагентов и при избытке осадителя выделяется смешанная соль типа К2Сг[Ре(СК)б]. [c.58]

Ферроцианиды двухвалентного кобальта. Нормальный ферро-цианид кобальта Go2IFe(GN)g] х HgO осаждается при взаимодействии избытка ионов Go + с H4[Fe(GN)g] или растворами ее литиевой, кальциевой и отчасти натриевой солей [6, 12, 66, 84. 363, 483, 485, 634, 908, 1240, 1628]. При применении последней образующиеся осадки могут содержать щелочной металл. [c.60]

Из кислых растворов Т10г действием К4[Ре(СК)в] выделен коричневый осадок К2(Т10)з[Ре(СК)е]2 [130], состав которого типичен для многих двухвалентных оксокатионов. Свободный же от щелочного металла ферроцианид титанила осаждается в виде коричневого осадка при действии ионов [Ге(СК)б] на Т10С12 [132]. Таким образом, в водных растворах и при отсутствии значительного избытка свободной кислоты происходит формирование ферроцианидов титанила, в которых группа ТЮ " " ведет себя подобно двухвалентным металлам. [c.81]

Ферроцианиды, изоструктурные С822п[Ре(СК)е]. В приложении (табл. 36, №№ 32—34, 49, 54—55, 58—65, 70—77) и табл. 32 приведены рентгенометрические данные [1653] для смешанных ферроцианидов цезия и ряда двухвалентных металлов (Zn, d, Мд, Со и N1) и трехвалентного железа в гидратированном и обезвоженном состояниях, а также для ферроциапида рубидия и меди [774], рентгенограммы которых настолько сходны, что можно с большой вероятностью предположить одинаковую структуру и изоморфизм этих соединений в гидратированном и обезвоженном состояниях. [c.182]

При замене двухвалентного металла в смешанных цезиевых ферроцианидах на кальций возникает кубическая гранецентрированная структура типа Сз2Са[Ге(СК)б], а при аналогичной замене на стронций и свинец с большими радиусами двухвалентных ионов (1,20 и 1,27 А соответственно) происхоит тетрагональное искажение кубической решетки. [c.190]

Периоды кубических ячеек в изоструктурных рядах смешанных ферроцианидов с цезием изменяются приблизительно в соответствии с радиусами ионов двухвалентных металлов в интервале от 10,89 А дляСз28г[Ре(СК)в] до 10,12 А для Сз2Сиз[Ре(СК)б]2. [c.207]

Наиболее склонны к образованию аммиакатов ферроцианиды переходных металлов. Так, установлено [370], что сухой ферроцианид двухвалентного марганца сорбирует газообразный аммиак, образуя Mn2lFe( N)g]-2NH3. [c.219]

Аниои этот весьма прочей (Полная константа нестойкости равна 4-10- ), и поэтому растворы ферроцианидов не показывают реакций ни на Fe", ни на N. Он устойчив также по отношению к воздуху, кислотам и щелочам и не ядовит. По диссоциации первых двух водородо в Н4[Ре(СЫ)е] относится к весьма сильным кислотам, тогда как дальнейшая ее диссоциация протекает уже заметно слабее (/Сз=6-Ш- , /(4 = 7 Ю ). Соли щелочных металлов хорошо растворимы в воде, тогда как большинство солей двухвалентных металлов труд, но растворимо. [c.154]

Резюмируя изложенное выше, можно отметить, что железистосинеродистая кислота оказывается чрезвычайно интересной с точки зрения химии ее солей. Полная компенсация заряда аниона [Ре (СК)в] достигается только у четырехвалентных элементов, поэтому при осаждении ферроцианидов металлов более низкой степени окисления в зависимости от условий, наряду с нормальными, могут быть получены и смешанные соли. При этом возможно возникновение различных комбинаций катионов, присутствующих в растворе, чем, по-видимому, и обусловлено большое разнообразие смешанных ферроцианидов [1148]. Разнообразие последних, вероятно, вызвано также образованием полимерных цепочечных структур типов К -—Э—К ", К -—Э—К -—Э—КЗ-, К -— Э К2- Э-На--Э-К - и т. д. [1198] (где В-[Ре(СК)б] , а Э — какой-либо двухвалентный катион). [c.89]

Смешанные ферроцианиды трехвалентного железа и щелочных металлов М1Ре1И[Ре(СК)б] (где = Ка, К, КЬ и КН4), двухвалентного железа и щелочных металлов М12РеИ[Ре(СК)в] (где М1 = Ка, К, ВЬ, Сз и КН4) приводятся по данным [743]. При этом для ферроцианидов М 2Ре1ЧРе(СК)в] в табл. 29 приводятся удвоенные периоды ячейки для кубической гранецентрированной решетки. [c.174]

Из табл. 31—35 видно, что периоды решеток в изоструктурных рядах смешанных ферроцианидов с цезием изменяются приблизи тельно в соответствии с радиусами двухвалентных ионов в интервале от 10,89 А для СнаЗг [Ре (СН)в] до 10,12 А для СзаСнз [Fe( N)g]2 Периоды решеток твердых растворов вычитания атомов цезия, как правило, немного меньше, чем период растворителя, что и следовало ожидать. Для ферроцианидов, изоструктурных ua[Fe( N)g], в связи с большой погрешностью определения периодов ячеек нельзя проследить изменения периодов ячеек в зависимости от радиусов металлов. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология