Элиминирование двух атомов водорода

Пиролитическое элиминирование ксантогенатов (реакция Чугаева [10, 11]) обычно приводит к алкену (алкенам) в результате ис-отщепления. В соединении А имеется только один атом водорода при Сг, способный к такому элиминированию, вследствие чего главным продуктом является ментен-2. С другой стороны, в соединении Б имеются два атома водорода, удовлетворяющие этому требованию при Са и С4. В этом случае обычно преимущественно образуется переходное состояние, приводящее к наиболее замещенной двойной связи , в результате чего отщепление от С4 наблюдается в большей степени, чем от j. [c.92]

Один из способов классификации реакций элиминирования состоит в использовании греческого алфавита для обозначения атомов скелета, связанных с уходящими группами. Атом, несущий типичную уходящую группу (например, С1), обозначается С , а атом, несущий нетипичную уходящую группу (например, водород), обозначается последовательно, начиная с Сд. Когда имеются две типичные уходящие группы (например, два хлора). [c.214]

Пиразолы. Незамещенный пиразол (39) обладает очень стабильным молекулярным ионом, распад которого незначителен [27]. Два первичных акта фрагментации пиразола связаны с параллельным элиминированием Н и H N. Оба эти процесса протекают за счет эквивалентных положений 3 и 5. Далее ион [М—Н]+ теряет молекулу N2 и Н-атом, а также H N и два Н-атома. Ион <[М—H N] + может в различной последовательности терять атом и молекулу водорода [c.66]

Для син-элиминирования карбоновой кислоты необходимо наличие атома водорода при -углероде в г<йс-положении по отношению к сложноэфирной группе. В ащжлических соединениях это легко достигается в результате вращения вокруг простой углерод-углеродной связи обеих алкильных групп в р-положении. Однако для сложных эфиров циклических спир- TOB, когда свободное вращение невозможно, отщепляется атом водорода в 4<ис-положении к сложноэфирной группе, и реализуется смн-элиминирование карбоновой кислоты. В ментилаце-й тате имеются два атома водорода в чмс-положении с обеих сто-рон по отношению к ацетоксигруппе, и при термическом от-щеплении уксусной кислоты от ментилацетата образуется смесь i двух изомерных ментенов в соотношении 65 35, что резко от-дичает этот тип элиминирования от гстеролитического стереоспецифического антй-элиминирования H I из ментилхлорида I при действии основания, где образуется исключительно ментен-2 [c.221]

Действительно, анализ спектров меченых аналогов показывает, что в случае тра с-кетона II элиминируется фрагмент С2Н4О, содержащий карбонильную группу, СНг-группу из положения С-2 и еще два атома водорода [I]. Один из этих водородных атомов мигрирует из положения С-4, а другой, как было установлено, переходит от атомов С-3 или С-10 [1]. Отсутствие пика иона (М — 44)+ в спектрах двух 10-метилированных транс-декалонов- свидетельствует о том, что атом водорода мигрирует из положения С-10 [1]. Таким образом, все превращение, связанное с элиминированием фрагмента С2Н4О, можно себе представить как распад молекулярного иона по типу а-разрыва, сопровождающийся одновременной миграцией гидридного иона из положения С-10 к карбонильной группе, с образованием иона к. Последний в результате обычного р-раз-рыва, сопровождающегося миграцией у-водородного атома, превращается в ион л с mlе 122, (М —44)+, содержащий сопряженную диеновую систему. [c.179]

В неопубликованно11 статье Зихер и Завада отмечают, что наличие корреляции сик-элиминирования с транс-олефиновым продуктом и актаи-элими-нирования с 1 мс-продуктом означает, что в обоих формах отщепления преимущественно отщепляется один и тот же индивидуальный атом водорода 3-С1 12-группы. Эти два атома водорода первоначально неэквивалентны вследствие влияния асимметрического а-углеродного атома. Почему эта неэквивалентность коррелирует процесс с продуктом именно указанным, а не другим возможным образом — остается не ясным. [c.573]

В наиболее устойчивой конформации неоментилхлорида (изо-пропильная группа в экваториальном положении) атом хлора занимает аксиальное положение, и в реакции элиминирования могут участвовать два аксиальных атома водорода-Н и Реакция протекает гладко и приводит к образованию как 3-мен-тена (75%), так и 2-ментена (25%) Соотношение продуктов элиминирования свидетельствует о том, что в основном образуется наиболее замещенный и, следовательно, наиболее устойчивый алкен, т е что соблюдается правило Зайцева [c.48]

Одновременно с пиками [М — Н]+ в масс-спектре обоих изомеров наблюдаются пики ионов с массами 130 и 129, характеризующие соответственно процесс отрыва от молекулярного иона молекул ацетилена и H N. О- рыв этих молекул сопровождается, вероятно, миграцией водорода из положения Сз одного из пиридиновых ядер к атому Сг (соединяющему два пиридиновых цикла) другого ядра пиридина с последующим возможно образованием сопряженных ароматических систем II и III с конденсированными ядрами. Следует отметить, что процесс элиминирования H N, приводящий к образованию иона хинолина (2,2 -дипиридил) и иона изохино-лина (4,4 -дипиридил) более характерен для таких систем, чем отрыв молекулы ацетилена I (М — H N) /l (М — СгНг) 2. [c.239]

Х лор-1-алкилциклогексан с атомом хлора в аксиальном положении существует в виде двух геометрических изомеров. В одном их них у обоих углеродных атомов, соседних с атомом хлора, водородные атомы находятся в траис-положении к атому хлора. Во втором имеется только один транс-водород, другое транс-положение занято алкильной группой. В первом слу чае при отщеплении НС1 образуется два изомерных алкилциклогексена, во втором случае только один. Это обусловлено большей легкостью протекания mpaw -элиминирования водорода и галогена. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология