Перегруппировки, сопровождающие гидратацию

И в этих условиях гидратация несимметричных алкенов протекает по правилу Марковникова, а гидратация разветвленных алкенов сопровождается перегруппировками. Например, гидратация 3,3-диметил-1-бутена ведет к преимущественному образованию 2,3-диметил-2-бутанола. [c.260]

С. Д. Окороков [99] под гидратацией в твердой фазе понимает так называемый гетерогенный полиморфизм , заключающийся, как и обычный полиморфизм, в перегруппировке элементов кристаллической решетки, но в случае гидратации эта перегруппировка сопровождается вовлечением во вновь образующуюся решетку ОН-ионов или молекул НгО. [c.125]

С реакцией гидратации могут также конкурировать перегруппировки Вагнера — Меервейна. Такая перегруппировка сопровождает, например, присоединение воды к дициклопентадиену. Более полно аналогичные реакции описаны в гл. 5, разд. 4. [c.45]

Гидроборирование олефинов состоит в г Ыс-присоединении борогидридов, причем атом бора в результате этой реакции присоединяется к менее замещенному атому углерода двойной связи. Далее, окисление происходит с сохранением конфигурации, причем гидроксильная группа будет занимать точно то же положение, в котором находился атом бора в исходном органоборане. Как при реакции гидроборирования, так и при реакции окисления, по-видимому, не происходит перегруппировки углеродного скелета, которой иногда сопровождаются другие процессы гидратации. В результате этого гидроборирование с последующим окислением перекисью водорода в щелочной среде стало важным новым синтетическим [c.7]

Поверхностные гидроксильные группы окиси алюминия ведут себя как очень слабые бренстедовские кислотные центры, в водной среде более слабые, чем гидроксильные группы на поверхности двуокиси кремния [51]. При адсорбции аммиака на у-окиси алюминия, прокаленной при 1070 К, ионы NH фактически не образуются [50]. Однако кислотные центры, по-видимому, участвуют в дегидратации третичных спиртов [52] — реакции, которая сопровождается перегруппировкой углеродного скелета, протекающей, как полагают, через стадию образования иона карбония. Пока не ясно, могут ли эти бренстедовские кислотные центры, обусловленные остаточной гидратацией поверхности, отдавать протон в реакциях изомеризации углеводородов по карбоииевому механизму. Финч и Кларк [53] пришли к выводу, что такую возможность полностью исключить нельзя. Из работы Мак-Айвера и др. [51, 188] определенно следует, что такие реакции, как изомеризация олефинов и крекинг углеводородов, могут протекать и на бренстедовских, и на льюисовских центрах эти исследователи установили, что с увеличением температуры дегидратации окиси алюминия выше 770 К роль льюисовских центров возрастает. Содержание гидроксильных групп может быть особенно низким при значительной концентрации галогена так, Финч и Кларк [53] сообщили, что содержание ОН-групп на поверхности окиси алюминия с 3—7% F после дегидратации при [c.59]

Присоединение серной кислоты к олефинам часто используется для отделения последних от насыщенных углеводородов [54]. Эту реакцию можно использовать в препаративных целях лучше всего применять для этой цели олеум, в котором 50з, по-видимому, катализирует присоединение серной кислоты. Последующий гидролиз эфира открывает путь гидратации двойной связи [56] но он пригоден лишь для наиболее устойчивых спиртов, поскольку в этих условиях карбониевый ион существует продолжительное время и таким образом появляется большая возможность перегруппировок. Бергин, Хирн и Раст [57] применили этот метод для получения 1-хлор-2-метилпропанола-2 из 1-хлор-2-метилпропена-1 или из 3-хлор-2-метилпропена-1 присоединение к любому из двух олефинов сопровождается перегруппировкой, в ре- [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология