Термическая устойчивость комплексных соединений

Получение электродных коксов, как и пеков для изготовления их, требует тщательно удалять из смолы соли, образующие с компонентами пека термически устойчивые комплексные соединения. Желательно избежать применения содовой защиты, чтобы уменьшить содержание в пеке и электродном коксе ионов На , являющихся причиной повышенного расхода электродов в электропечах. [c.347]

Прочность связей, осуществленных за счет побочной валентности, зависит от характера связей, образованных силами главной (см. правило Бильца относительно термической устойчивости комплексных соединений). [c.30]

ТЕРМИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.356]

Влияние свойств адденда (размер, дипольный момент) на термическую устойчивость комплексных соединений сказывается следующим образом. Четко определить связь между термической устойчивостью комплекса и размерами входящих в его состав аддендов трудно. Часто теплота образования комплексов увеличивается по мере уменьшения размера аддендов. Поэтому соединения, содержащие заместители меньшего размера, должны быть более устойчивыми. К сожалению, экспериментальный материал ио изучению такого рода зависимости довольно ограничен (табл. 109). [c.359]

При исследовании термической устойчивости комплексных соединений платины и палладия авторы установили температу- [c.19]

Для дальнейшей иллюстрации роли поляризационных представлений рассмотрим вкратце вопросы термической устойчивости комплексных соединений и строения полигалогенидов. [c.287]

Экспериментальные исследования термической устойчивости комплексных соединений, относящихся к типу аммиакатов п гидратов, проводились многими учеными, среди которых нужно в первую очередь упомянуть Эфраима и особенно школу В. Бильца. В недавнее время был произведен также ряд количественных исследований, направленных к выяснению факторов, влияющих на термическую устойчивость комплексов типа двойных солей. [c.288]

Термическая устойчивость комплексных соединений 289 [c.289]

Некоторые исследователи полагают, что такие соединения могут быть устойчивыми лишь при температурах, не превышающих температуры плавления карбамида (132,7° С) [82—85]. Однако термодинамические соображения не подтверждают этот вывод [86]. Известно, например, что термическая устойчивость комплексного соединения, полученного из смеси органических веществ, выше термической устойчивости соединений, полученных из индивидуальных веществ [87]. Исследование соединений карбамида с церезином — многокомпонентной смесью парафиновых углеводородов — позволило установить, что температура разложения их может достигать 141° С. Это обстоятельство существенно при разработке методов высокотемпературного разделения органических смесей. [c.33]

Поэтому существенное значение имеют и методы оценки термической устойчивости комплексных соединений, на основе других физико-химических свойств этих соединений. [c.212]

Работы по изучению энергетики комплексных соединений весьма расширились и углубились с появлением теории их строения. Здесь следует в первую очередь назвать длившиеся свыше 20 лет (1912—1934 гг.) работы Эфраима и сотрудников [9—16] по исследованию термической устойчивости комплексных соединений с нейтральными аддендами (аммиак, амины, ЗОг и т. д.) и полигалогенидов. Правда, эти исследования носят в большинстве случаев качественный характер. [c.11]

Указанные авторы не измеряли калориметрически теплот реакции при образовании комплексных соединений, а определяли либо упругость диссоциации комплексных соединений при разных температурах, либо устанавливали ту температуру, при которой упругость диссоциации достигала определенного значения. В связи с тем, что во многих случаях, в дополнение к вышесказанному, состав донных продуктов не изучался, данные Эфраима могут быть использованы лишь для сравнительно грубой оценки термической устойчивости комплексных соединений. [c.11]

Эфраим вывел также ряд эмпирических закономерностей, относящихся к термической устойчивости комплексных соединений (преимушественно аммиакатов солей металлов). В частности, автор пытался установить связь между устойчивостью последних и атомным объемом металла комплексообразователя, Это положение Эфраима впоследствии было подвергнуто критике. Гринберг [17] указывает, что, согласно современным представлениям, нет оснований ожидать простой зависимости между устойчивостью образующихся комплексных соединений и атомным объемом металла, так как атомный объем металла не связан определенной зависимостью с объемом иона металла, а именно этот последний и определяет устойчивость комплекса. Впрочем, уже сам Эфраим заметил ряд исключений из этого прави.ла. Затем он обнаружил, что устойчивость аммиакатов солей металлов обусловлена не только природой металла комплексообразователя, но и характером ионогенно связанных кислотных остатков. Это объясняется тем, что мы всегда имеем дело с результирующей двух величин при изучении устойчивости комплексных соединений. Одна из них определяется природой металла, другая — природой кислотного остатка. В работах Эфраима приводятся ряды анионов по уменьшающейся прочности присоединения молекул аммиака для солей одного п того же металла. Для солей никеля этот ряд, например, имеет следующий вид СЮ > > Вг-> [c.11]

Наконец, развитие термохимии комплексных соединений должно привести к ряду важных результатов для непосредственного использования в практике. В частности, возможно более полный учет факторов, обусловливающих термическую устойчивость комплексных соединений, при наличии данных об изменении энтропии, должен дать прямые указания д.ля осуществления синтеза новых комплексных соедпнений. Установление связи между растворимостью комплексных соединений и термохимическими показателями позволит наметить новые аналитические реакции с использованием комплексных соединений и новые методы для их синтеза. [c.20]

Намеченные выше пути теоретического расчета термической устойчивости комплексных соединений позволяют получить ценные указания для синтеза новых комплексных соединений. Здесь мы рассмотрим прежде всего влияние ионов, находящихся во внешней сфере, на устойчивость комплексных ионов. До настоящего времени предлагались лишь качественные объяснения различной устойчивости комплексных солей в зависимости от указанной причины. Теперь представляется возможным количественно подойти к учету влияния внешних ионов. [c.124]

Что касается нижнего участка то-кривой, то появление его следует, по-видимому, объяснить образованием каких-то термически устойчивых комплексных соединений, возникающих обратимо в самом начале смешивания ионов серебра с желатиной и не диссоциирующих на ионы даже в эквивалентной точке потенциометрического титрования (pAg 8,0). [c.178]

По этой причине представлялось важным изучить реакцию между желатиной и нитратом серебра в растворе. Как показано в разделе IV.6, в такой гомогенной среде возникают три процесса, в результате которых образуются сернистое серебро, свободное серебро и термически устойчивые комплексные соединения. Очень важной стороной восстановительного процесса является образование серебра по автокаталитическому закону. [c.208]

Для изоэнтропийных групп реакций при данной температуре (т. е. если T AS = onst) такой подход к характеристике термической устойчивости комплексных соединений можно считать оправданным. Теплота образования комплексных соединений, а следовательно, и их устойчивость зависят, в первую очередь, от характера связи центральный ион — адденд. Так как природа [c.357]

Разумеется, эти соотношения имеют лпшь качественный характер, и полное выяснение вопросов, связанных с термической устойчивостью комплексных соединений, требует дальнейших исследований. [c.289]

В последнее время вопрос о термической устойчивости комплексных соединений получил дополнительное освегцение в работах К. Б. Яцимирского [c.290]

Мы довольно подробно остановились на расчетных оценках степени ионности илн ковалентности коирдинатнвно связп. Этот вопрос представляется важным потому, что степень полярности связи определяет ряд свойств комплексных соединений. Степень полярности связи теснейшим образом связана с термической устойчивостью комплексных соединений, с пх устойчивостью в водном растворе, с трамс-влиянием и т. д. Относительно связи степени полярности с термической устойчивостью речь уже шла на стр. 289. Там явление трактовалось в терминах поляризационных представлений, но следует иметь в виду, что то, что там упрощенно называлось энергией взаимной поляризации катпона и аниона , по существу является всей некулоновской долей энергии связи. [c.310]

При исследовании термической устойчивости комплексных соединений платины и палладия авторы установили температуру дегидратации комплексных соединений и, в частности, хлоропент-амминоплатенитрата, что четко выражено на термограмме (рис. 7). Это дало возможность открыть существование одноводного гидрата [Р1 (МНз)аС1] (Ы0з)з Н20. Исследование явления изомеризации позволило установить экзотермические эффекты данного явления. Так, для перехода соли Пейроне в соль Рейзе они фиксируются в пределах 210—290 (рис. 8). Исследование влияния внешней сферы на термическую устойчивость комплексных соединений показало, что в ряде пентамминов четырехвалентной платины с различными анионами температура начала разложения для [Р1 (ЫНз)5 С1] С1з равна 170 , для [Р1 (ЫНз)5С1](КОз)з—253 , для [Pt(NHз)5 l]2( 20,)з—175 и для [Р1 (ЫНд) С ] 50401—360 . [c.25]

Изз чение термической устойчивости комплексных соединений по.лучило дальнейшее развитие в работах Бпльтца и [c.11]

Попутно хотелось бы коснуться уже имеющихся данных по трансвлиянию в твердом состоянии. Эти данные относятся не к межатомным расстояниям, а к термической устойчивости комплексных соединений. Докладчик в совместной работе с Б. В. Птицыным [26] в 1932 г. при изучении термического разложения аммиакатов двухвалентной платины обнаружил, что транс-влияние, столь характерное для комплексных соединений в растворе, относительно слабо выражено в кристаллическом состоянии. Явление это было поставлено в связь с самой природой пространственной решетки. Авторы следующим образом сформулировали вывод своей работы для проявления транс-влияния нужны четыре компонента — центральный атом, лабилизующая группа, лабилизуемая группа и кандидат иа место лабилизуемой группы. В решетке изучавшихся солей, и в частности триамминов и тетрамминов типа [c.162]

Нужно в гораздо большей степени вскрыть природу транс-влияния с точки зрения термодинамики и химической кинетики. По существу мы пока еще не можем должным образом разграничить термодинамическую и кинетическую стороны транс-влияния. И. И. Черняев, говоря об уменьшении пассивного сопротивления заместителя под влиянием транс-радикала, а также о внутримолекулярном катализе [3], тем самым как бы подчеркивал кинетическую сторону транс-влияния. Множество фактов, на которых основывалось обобщение И. И. Черняева, во всяком случае отчасти носит кинетический характер. О большой роли кинетики в процессе транс-влияния говорят такзке вышеописанные опыты по термической устойчивости комплексных соединений. Однако вряд ли можно сомневаться в том, что транс-влияние нельзя свести только к одной кинетике. Ведь, поскольку транс-радикал влияет на полярность связи противолежащей группы, он должен влиять и на э н е р г и ю связи. [c.165]

И. Г. РыссР] термодинамически вывел соотношение между термической устойчивостью комплексного соединения и растворимостями его и твердого продукта диссоциации. [c.1239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология