Дегидратация комплексных соединений

Так, М. Леблан (1910 г.) предполагал, что скорость разряда ионов на катоде затруднена из-за связывания их в комплексные соединения с молекулами растворителя или комплексообразователя. Разряд комплексного или сольватированного соединения происходит не сразу, а с некоторой кинетической задержкой и таким образом определяет собой течение всего электродного процесса. Однако эта точка зрения не была подтверждена какими-либо экспериментальными данными. Кроме того, ближайшее рассмотрение этой гипотезы показывает ее несостоятельность, поскольку, например, процесс дегидратации протона водорода вряд ли вообще возможен как самостоятельная стадия, так как энергия связи протона с молекулой воды очень велика (около 282 кал на 1 г-ион), а константа диссоциации гидроксония [c.303]

Сушка неорганических материалов, т. е. удаление из них воды, может сопровождаться следующими термическими и химическими процессами полиморфными превращениями дегидратацией кристаллогидратов распадом двойных, тройных и комплексных соединений образованием полимерных веществ гидролизом диссоциацией, иногда с выделением газообразных компонентов кристаллизацией плавлением, например плавлением кристаллогидратов, появлением эвтектических расплавов (при сушке двух- и многокомпонентных смесей) наконец, различными химическими взаимодействиями между компонентами высушиваемого материала (вследствие его нагревания, увеличения активности жидкой фазы), которым могут сопутствовать растворение и кристаллизация веществ. [c.356]

Гомогенный катализ наиболее распространен в растворах. В связи с большим числом конкретных примеров гомогенно-каталитические реакции этого типа принято делить на кислотно-основные и окислительно-восстановительные с участием комплексных соединений. К кислотноосновному катализу относят процессы изомеризации, гидратации и дегидратации, гидролиза, этерификации, алкилирования, деполяризации. В зависимости от типа основания или кислоты эти реакции условно делят на четыре группы [c.181]

Посторонние ионы (примеси других металлов, а также ионы, вводимые для создания определенной среды), даже если они электроотрицательнее основного иона и не разряжаются на катоде, в некоторых случаях существенно влияют на течение электролиза. Они влияют на коэффициенты активности вследствие образования, например, комплексных соединений, участия в процессах гидратации и дегидратации. Нейтральные ионы могут внедряться в двойной электрический слой. [c.259]

Компенсационный эффект проявляется не всегда. Обычно он наблюдается при разложении карбонатов, гидроксидов, комплексных соединений, дегидратации кристаллогидратов, при различных термических превращениях твердых веществ в изо- и неизотермических условиях [27]. [c.438]

Напишите уравнения реакций дегидратации борной кислоты (образования борного ангидрида) и образования триэтилбората. С избытком этанола триэтилборат (кислота Льюиса) образует комплексное соединение, обладающее кислотными свойствами. Напишите уравнение этой реакции. [c.84]

Пользуясь методом термографии, можно получить интересные данные о поведении и свойствах выделенных комплексных соединений. Способ позволяет по тепловому эффекту изучать процессы, возникающие при нагревании или охлаждении вещества. Для этой цели в настоящее время широко используется пирометр Курнакова с дифференциальной термопарой. С, помощью этого метода были изучены процессы изомеризации и деполимеризации комплексных соединений [49]. Установлена индивидуальность соединений и определены закономерности в термической устойчивости ряда комплексных соединений [50—52]. Изучены процессы дегидратации комплексов [53] и т. д. [c.22]

В отличие от оксалатных комплексных соединений Ри (IV) оказалось, что плутоний ( )-карбонаты натрия значительно менее растворимы, чем аналогичные калиевые или аммониевые производные. Это позволяло с успехом применять для их дегидратации НС 75—80%-ный, а 45—50%-иый спирт. Примеси в таком спирте растворяются намного лучше. Более того, даже без использования спирта натриевые производные удается легко получать в достаточно чистом состоянии кристаллизацией из концентрированных водно-содовых растворов. [c.141]

Чаще деполяризации подвергается менее благородный металл, что объясняется его вхождением в решетку более благородного металла, а также возникновением химического соединения. Изменение поляризации металлов при их соосаждении обусловлено изменениями потенциала нулевого заряда строения двойного электрохимического слоя, концентрации разряжающихся ионов в нем энергии активации, дегидратации и распада комплексных ионов. [c.40]

Опираясь на изложенные представления о процессе комплексообразования в растворах, для удобства анализа величин АЯк весь процесс можно расчленить на отдельные этапы 1) дегидратация катиона и аниона, 2) соединение простых газообразных ионов в комплексный ион, 3) гидратация образовавшегося комплекса. [c.81]

Молекула воды в соединении ВАН удаляется, согласно данным комплексного термического анализа, выше 200° С в сравнительно широком интервале температур. Данные рентгеновского анализа показывают при этом, что кристаллическая структура при дегидратации ВАН остается без изменений, на основании чего можно прийти к выводу о цео-литном характере связи воды в гидрате ВАН. [c.246]

При исследовании термической устойчивости комплексных соединений платины и палладия авторы установили температуру дегидратации комплексных соединений и, в частности, хлоропент-амминоплатенитрата, что четко выражено на термограмме (рис. 7). Это дало возможность открыть существование одноводного гидрата [Р1 (МНз)аС1] (Ы0з)з Н20. Исследование явления изомеризации позволило установить экзотермические эффекты данного явления. Так, для перехода соли Пейроне в соль Рейзе они фиксируются в пределах 210—290 (рис. 8). Исследование влияния внешней сферы на термическую устойчивость комплексных соединений показало, что в ряде пентамминов четырехвалентной платины с различными анионами температура начала разложения для [Р1 (ЫНз)5 С1] С1з равна 170 , для [Р1 (ЫНз)5С1](КОз)з—253 , для [Pt(NHз)5 l]2( 20,)з—175 и для [Р1 (ЫНд) С ] 50401—360 . [c.25]

Осаждение белков минеральными кислотами. Концентрированные минеральные кислоты (ааотнан, серная, соляная) ы.1 , 11шают резкую дегидратацию белковых частиц и нейтрализацию их заряда, при этом происходит обра ование комплексных соединений. Все это иедет к необратимой денатурации белка. Ортофосфорная кислота не образует осадкой с белками. [c.23]

В качестве модели для исследования второго процесса была выбрана реакция дегидратации с изомеризацией комплексных соединений дегидратация цис- и тракс-изомеров Си(КН2СН2С00)2-Н20. [c.60]

Замедленная химическая реакция может либо протекать в тонком слое жидкости у поверхности электрода, либо, как это часто встречается, представляет собой гетерогенную реакцию в адсорбционном поверхностном слое. В последнем случае обычно наблюдается плохая воспроизводимость опытов. Как и вообще в химической кинетике при гетерогенной реакции стадиями, определяющими скорость реакции и тем самым перенапряжение реакции, могут быть либо процесс адсорбции, либо собственно химическая реакция в адсорбционном слое, либо, наконец, десорбция продукта реакции. К этоII группе гомогенных или гетерогенных реакций относятся реакции образования или диссоциации комплексных соединений. К этой же группе можно причислить гомогенные или гетерогенные реакции гидратации — дегидратации ионов, которые могут быть замедленной стадией общего процесса и тем самым обусловливать появление перенапряжения реакции. Наиболее известным примером замедленной гетерогенной реакции является замедленная рекомбинация Н-атомов, предложенная Тафелем для объяснения результатов, полученных при исследовании катодного выделения водорода. [c.261]

Используя данные рентгеновской [74] и электронной дифракции измерений парамагнитного резонанса, инфракрасных спекторов и потенциала катализатора, его поверхности и адсорбции вещества, в сочетании с новыми достижениями в химии комплексных соединений, можно составить представление о поверхности работающего катализатора. Однако расчетным путем, исходя из общей структуры кристалла и основных свойств реагирующего вещества, получить такую общую картину невозможно (см., например, де Бур [58]). В настоящее время наши знания о структуре являются спорными. Приведенные в работе некоторые из существующих представлений могут оказать помощь читателям, но будут ограничены описанием структур, имеющим значение только для каталитической дегидратации. Влияние состава среды, окружающей молекулу адсорбированного вещества на поверхности катализатора [76], подробнее обсуждается в обзорах де Бура [58, 59], Эйшенса и Плискииа [72а], Гриффита и ]Марша [100], Хильбэрта [115], Селвуда [239] и Тей-лера [256]. [c.156]

Предшествующие, а также последующие гомогенные (протекающие в объеме раствора) химические реакции очень распространены, Ими могут быть реакции дегидратации (когда 8 электрохимической реакции участвует только негидратнро-ванная форма вещества). протониза11ИИ (например, протониза-ция анионов органических кислот), разложения комплексных соединений (при осаждении металлов из растворов ко.мплекс-ных солей) и т., д. [c.272]

Из последних трех рассматриваемых здесь элементов, Мо, / и и, для первых двух известно значительно больше комплексных соединений, чем для урана. Так называемые урановые кислоты, вероятно, представляют собой гидрогели иО , в которые этн кислоты превращаются в результате полной дегидратации. Эти окислы представляют некоторый интерес, так как они растворяются в избытке азотной кислоты с образованием нитрата ураннла, кристаллизующегося в виде гидрата ио, (N0,), 6Н,0. Известно несколько других солей, содержащих иок уранила иОг. Действие кислот на молибдаты и вольфраматы обычно приводит к образованию коллоидных молибденовых и вольфрамовых кислот. Кристаллическое соединение МоО -2Н,0 медленно выделяется из раствора молнбдата аммония, подкисленного избытком азотной кислоты существует также хорошо кристаллизую цаяся метавольфрамовая кислота (см. стр. 389). [c.280]

Сольватная (гидратная) изомерия. Изомерия этого типа осуществляется при участии нейтральных молекул растворителя (воды) и заключается в перераспределении их молекул между внутренней и внешней сферой комплексного соединения. Рассмотрим три изомера гидратированного хлорида хрома(III) серо-голубой [Сг(Н20)б] I3, светло-зеленый [ r(H20)s l]СЬ- Н2О и темно-зеленый цыс-[ r(H20)4 l2] СЬгНгО. При дегидратации с помощью серной кислоты первый изомер не изменяет своего состава, второй отдает одну, а третий — две молекулы воды. При внесении в раствор первого, второго и третьего изомеров избытка нитрата серебра(I) осаждается 3,2 и 1 моль Ag I (на 1 моль изомера) соответственно. [c.356]

Аналитическое определение. При химич. анализе веществ, содержащих К., последний мешает определению других элементов и должен быть предварительно удален, напр, в виде летучего 81F4 путем обработки плавиковой к-той. Нерастворимые в кислотах соедипения К. — силикаты — обычно разлагаются сплавлением со щелочами. При обработке сплавов водой (в присутствии NaOH) в р-р переходит кремнекислота, где она обнаруживается по образованию желтого кремнемолибденового комплекса с молибдатом аммония. Обнаружению мешает присутствие фосфора, дающего аналогичное комплексное соединение с молибдатом аммония. Количественно К. определяют выделением кремневой к-ты из р-ров путем дегидратации или с помощью коагулянтов, а также осаждением кремнемолибдепового комплекса органич. основапиями. Для определения малых количеств К. в р-ре применяется колориметрич. метод, основанный на образовании желтого кремнемолибденового комплекса или голубого продукта его восстановления (подробнее см. Кремния определение). [c.403]

Чувствительность некоторых реакций повышается при введении органических растворителей, смешивающихся с водой (ацетон, диоксан). При этом уменьшается диэлектрическая проницаемость среды и уменьшается степень диссоциации соединения. В случае ступенчатого образования комплексных соединений возможно образование комплексов, с большим числом лигандов, что также приводит к увеличению интенсивности окраски, а следовательно, и чувствительности реакции. Введение органических растворителей способствует также дегидратации аквоионов металлов. [c.40]

Исследование рефракций кристаллизационной воды позволило установить любопытный тип изомерии в комплексных соединениях платины и палладия. Так, в КзРс (СЫ) ЗН О и K2Pt( N)4 ЗH20 на одну молекулу воды приходится соответственно 2,43 и 2,03 см рефракций, что необычно мало, учитывая возможность образования связей типа О—Н...К. Если предположить, что при дегидратации этих соединений происходит поворот циано-групп с образованием связей М—КС, то рефракции кристаллизационной воды становятся равными 3,87 и 3,47 см . Впоследствии этот результат рефрактометрического метода был подтвержден ИК-спектроско-пическим и ЯМР-методами. [c.181]

При взаимодействии оксихлорида хрома и. метакриловой кис лоты получается комплексное соединение, которое гидролизуется с последующей дегидратацией на поверхкюсти стекла. В результате этого образуются простые эфирные связи, а остающиеся во- [c.18]

Кроме вышеназванных ингибиторов горения в эпоксидных композициях применяют специфически действующие соли, оксиды и комплексные соединения некоторых металлов. Эффективны оксиды и гало-гениды ванадия, ванадиевая бронза, фосфорномолибденванадиевые кислоты, катализирующие процессы дегидрирования и дегидратации при пиролизе диеновых эпоксидных полимеров и интенсифицирующие коксообразование [133]. Предполагают, что снижение горючести при этом может быть обусловлено как теплоизолирующим действием кокса, так и уменьшением количества газообразных горючих продуктов пиролиза полиэпоксидов. Видимо, катализом процессов дегидрирования и дегидратации полимерных цепей обусловлено и ингибирующее действие в эпоксидных композициях некоторых соединений других металлов переменной валентности, например ацетата хрома, 1 % которого достаточно, чтобы увеличить КИ отвержденной диановой эпоксидной смолы до 33 %. Очевидно, что применение соединений, катализируюпщх пиролитические процессы, которые вызывают повышенное коксообразование в процессе горения, более целесообразно по сравнению с использованием традиционных замедлителей горения. [c.109]

Значительный интерес представляет метод частичной или полной дегидратации поливинилового спирта. Сущность этого метода заключается в следующем. Поливинилспиртовое волокно обрабатывают дегидратирующими реагентами (ЫаН504, бензолсульфо-кислота) в присутствии катализаторов в вакууме или в атмосфере азота в среде органических растворителей (толуол, ССЦ) при 75—200°С в течение 8—20 мин [36]. При полной дегидратации поливинилового спирта образуется волокно с. системой сопряженных двойных связей —СН=СН—СН=СН, обладающее полупроводниковыми свойствами [37]. Такое волокно характеризуется высокой термостойкостью и может быть использовано в качестве ионообменного волокна, образующего комплексные соединения с солями серебра, меди и других металлов [38]. [c.267]

Состав осадительной ванны. В качестве осадительной ванны применяется умягченная вода с жесткостью менее 0,05°. Для повышения скорости формования к воде добавляют небольшое количество электролитов, в частности щелочи или сульфата натрия. В некоторых случаях осадительная ванна содержит 1—2 г/л Ыаг504 или до 5—6 г/л НагСОз. В состав ванны вводят небольшое количество полиоксисоединений, например виннокаменной кислоты (0,5—0,6 г/л). Эти вещества, как уже указывалось выше, образуют комплексные соединения с выделяющейся гидроокисью меди и тем самым препятствуют ее дегидратации и выделению окиси меди на стенках воронки. [c.452]

Г. обладают всеми свойствами, характерными для спиртов, и образуют, напр., алкоголяты, т. н. гликоляты, простые и сложные эфиры гликоляты,-образованные ионами тяжелых металлов, напр. Си-+, — характерные комплексные соединения. Однако наличие двух ОН-групп, в особенности при соседних атомах углерода, ведет к значительным особенностям в химич. поведении Г. Так, с образованием соединений со смешанными функциями может реагировать лишь одна ОН-группа, напр, при действии газообразного НС1 на Г. образуются соответствующие хлоргидрины, тогда как реакция с P I5 ведет к дигалогенпроизводным. Своеобразие в свойствах Г. в особенности проявляется при их дегидратации. При отщеплении воды от Г. с ОН-группами, расположенными не у соседних атомов углерода, образуются ненасыщенные спирты и диолефины напр., из GH3 HOH H2 H2OH можно последовательно получить СН2=СНСН2СН20Н и бутадиен. Однако в случае дегидратации вицинальных Г. отщепляется лишь одна молекула воды и образуется альдегид или [c.481]

И. различного типа наблюдается и в случае нек-рых неорганич. соединений. Так, известны О- и 1 -гидроксил-амипосульфокислоты НОЗО-.О Н и H0S02NИ0H. Широко представлена И. в области комплексных соединении,. Гексагидратам хлористого хрома СгС1з, различающимся цветом, легкостью дегидратации и способностью отщеплять С1 при реакции с АдХОз, приписывают строение [c.79]

В опубликованном в 1892 г. интересном исследовании И. Л. Кондакова [21] изомерное превращение несимметричного метилэтилэтилена в симметричный метилэтилэтилен (при дегидратации амилового спирта Zn lg при 250°) было представлено развернутой схемой, учитывавшей образование и распад комплексных соединений олефинов с хлористым цинком. Вместе с тем автор в своей статье отметил, что ему не удалось вызвать превращение ранее полученного изопропилэтилена в триметилэтилен под влиянием Zn lg ни при 100°, ни при обыкновенной температуре за 8-месячный промежуток времени . [c.113]

Трудным вопросом является выяснение роли агента-катализатора, вызывающего таутомерное или изомерное превращение. Пути прохожде ния химических реакций обыкновенно объясняются образованием нестойких промежуточных веществ или рассматриваются как внутримолекулярный процесс, причем не всегда должное внимание уделяется роли реагента-катализатора и физических условий. Можно думать, что каталитические реакции в условиях гомогенного катализа совершаются при участии комплексных и молекулярных соединений (оксониевых и др.) в результате активации молекул, придающей подвижность отдельным атомам и группам в активированной молекуле. Каталитическое действие кислот зависит как от водородного иона кислоты, протона, присутствующего в реакциях преимущественно в гидратированном виде (Н3О — ок-сониевый, гидрониевый, гидроксониевый ион), так и от самой молекулы кислоты. Можно предположить, что при изомеризации а-окисей и при дегидратации а-гликолей способ действия разведенных и концентрированных кислот отчасти различен. Разведенные и концентрированные кислоты нередко дают неодинаковые продукты реакции, что было отмечено Даниловым в его работах по дегидратации а-гликолей и им же и Венус-Данило-вой на примере изомеризации а-окисей, превращающихся при невысоких концентрациях кислоты в альдегиды, а при высококонцентрированных кислотах — в кетоны . [c.313]