Оценка полидисперсности по кривым течения

III. ОЦЕНКА ПОЛИДИСПЕРСНОСТИ ПО КРИВЫМ ТЕЧЕНИЯ [c.274]

В. Оценка полидисперсности с помощью полных кривых течения [c.279]

Теоретические подходы к оценке полидисперсности по кривым течения [c.282]

Общепринятые методы оценки технологических свойств полимерных материалов путем измерения их реологических показателей, и в частности ПТР, не позволяют предсказать столь разительное различие в поведении мопо- и полидисперсных полимеров при их переработке. Очевидно, здесь необходимо создание новых стандартных методик, которые давали бы основание для суждения о характере ММР. Наиболее простым способом такой оценки является введение количественной меры описания формы кривой течения, отражающей характер ММР. Хотя связь между формой кривой течения и ММР пока однозначно не установлена, несомненно, что она существует. А так [c.214]

Основная трудность, возникающая при оценке кривых распределения по молекулярным весам из кривых РВР, аналогична трудностям при оценке по кривым течения. Любая частица способна релаксировать множеством способов, что приводит в итоге к спектру времен релаксации. Кроме того, наличие полидисперсности обусловливает возникновение еще и другого спектра времен релаксации (в результате присутствия в системе молекул различных размеров). Каждую молекулу можно описать в данном случае средним временем релаксации. Данные экспериментальных исследований позволяют предположить, что оценка кривых МВР все еще возможна. В самом деле, если провести сравнение полученных экспериментально функций релаксации или ползучести с теоретическими функциями, обнаруживается удивительное сходство между этими кривыми и кривмми течения, характер которых изменен наличием полидисперсности. В обоих случаях экспериментальные кривые становятся более пологими и уширяются [c.285]

Существует два пути для получения требуемых данных. Во-первых, можно попытаться получить с помощью реологических измерений два или более специфических параметра, которые определяются степенью полидисперсности образца таким образом, что комбинация этих параметров дает показатель полидисперспости. Эти методы можно назвать параметрическими . Очевидно, подобные методы будут обладать всеми хорошо известными недостатками оценки полидисперспости с помощью только одного показателя. Во-вторых, можно воспользоваться полной кривой течения. Кривая течения представляет собой графическую зависимость эффективной вязкости или напряжения сдвига от средней скорости сдвига, полученную в диапазоне от максимальной до минимальной ньютоновской вязкости. Подобные кривые течения являются реакцией раствора или расплава па изменяющуюся скорость сдвига и содержат большую информацию о свойствах исследуемой системы, в том числе и о кривой раснределения но молекулярным весам в образце. Проблема- заключается в выделении из всей содержащейся в кривой течения информации именно тех данных, которые определяются полидисперсностью. Можно, однако, избежать необходимости решения этой запутанной задачи таким построением кривых течения, которое позволяет получить на графиках прямые линии. Параметр полидисперспости можно будет рассчитать по тангенсам угла наклона этих прямых линий. Такой способ обладает незначительными преимуществами по сравнению с параметрическими методами, и полученные результаты практически не оправдывают усилий, затраченных на довольно трудную экспериментальную работу. Наиболее полный метод, конечно, должен был бы заключаться в подробном анализе кривой течения с тем, чтобы получить точную кривую распределения. Автор настоящей главы полагает, что осуществить такой анализ в принципе можно, однако практическое решение задачи удастся получить очень нескоро. Предпринимались попытки подойти к решению указанной задачи как с теоретической, так и с практической точки зрения, однако разрыв между этими двумя подходами столь велик, что до сих пор их пе удается объединить. Подобное положение наблюдается также и в случае получения данных о степени полидисперсности образцов из релаксационных кривых. В настоящее время еще недостаточно разработаны теоретические концепции для того, чтобы на их основе можно было проводить экспериментальные исследования. Поэтому практически все предпринимаемые шаги в этом направлении остаются более или мепее [c.271]

Отклонения от ньютоновского характера течения, наблюдаемые для растворов полимеров даже при довольно высоких разбавлениях, определяются частично нолидисперсностью образца [11]. Уменьшение вязкости при увеличении градиента сдвига будет менее резким в случае более широкого распределения по молекулярным весам. Следовательно, с помощью соответствующих измерений можно оценить степень полидисперсности [12]. Имеются некоторые указания на то, что постоянные в уравнении, связывающем вязкость с концентрацией, в области неньютоновского течения [13] зависят от степени полидисперсности образца . Экспериментальных данных, подтверждающих это положение, пока не получено. Райхман [14] использовал графические зависимости т]в/ Цв=о от а, где т]у и Т1п=(, — вязкости при градиентах скорости В иВ = О соответственно, а а — отношение градиента скорости к коэффициенту вращательной диффузии. Он показал, что в монодисперсной системе при низких величинах а отношение г]о/ Цо=о уменьшается быстрее, чем в полидисперсной системе. Сабия [15] применил характеристики кривой течения расплавов или концентрированных растворов для оценки коэффициента дисперсности [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология