Окисление енолацетатов

Окисление енолацетатов широко используется в настоящее время для получения различных физиологически активных веществ. В качестве окислителей чаще всего употребляются различные надкислоты (надбензойная, мононадфталевая, надуксусная), а также озон. [c.326]

Окисление енолацетатов надкислотами м перекисью водорода [c.327]

Окисление енолацетатов озоном [c.334]

Более сложно протекает окисление енолацетатов тетралона [c.62]

Поскольку перегруппировка, приводящая к образованию соединений (1И) и (IV), является обычной при окислении енолацетатов кетостероидов, более подробно она рассматривается ниже. [c.62]

Описаны опыты, когда при окислении енолацетатов кетостероидов с двойной связью в положении 20(21) образовывались соеди нения, содержащие ацетокси- или оксигруппы в положении 17, что объясняется, по-видимому, перемещением двойной связи [282, 334. 340, 344] из положения 20 (21) в положение 17 (20), [c.65]

Весьма своеобразно протекает окисление енолацетатов 7-кето-стероидов [345, 352] и 11-кетостероидов [345]. [c.65]

Окисление енолацетата циклогексанона надбензойной кислотой [308] [c.81]

Окисление енолацетатов надкислотами нашло широкое применение в химии стероидов. Так, оно с успехом было использовано при построении кетольной боковой цепочки стероидов, для получения стероидных гликолей с гидроксильными группами в кольце В, для введения окси- и кетогрупп в другие положения молекулы стероидов. [c.327]

Как впервые показано еще Кричевским с сотр. , построение кетольной цепочки, характерной для кортикоидных гормонов, может быть осуществлено окислением енолацетатов надкислотами по схеме [c.327]

Получение кетольно11 боковой цепи окислением енолацетатов ненасыщенных кетонов связано со значительными трудностями. Осложнения процесса объясняются тем, что атака окислителя на двойную связь, несущую ацилоксигруппу, происходит со значительно меньшей скоростью, чем атака на двойную связь, имеющую только атомы водорода или алкильные заместители. Такое явление связано с наличием частичного положительного заряда на енольном кислороде, что затрудняет атаку электрофильного реагента [c.328]

Во всех приведенных выше примерах в качестве окислителй применялись надбензойная или мононадфталевая кислота. Однако использование в подобных случаях надуксусной кислоты й и замещенных надуксусных кислот нередко дает иные и часто весьма интересные результаты. Так, например, окисление енолацетата циклогептадиен-2,4-она надбензойной кислотой приводит к тропону с выходом [c.333]

Интересные данные получены Гарднером при окислении енолацетата 2,3-бензсуберона надуксусной кислотой, содержащей воду и перекись водорода при этом образуются бензсубе [c.333]

Получение различных результатов при окислении енолацетата бензсубероиа надуксусной и надбензойной кислотами (в последнем случае образуется только ацетат кетола), вероятно, обусловлено присутствием в надуксусной кислоте примеси перекиси водорода, которая также реагирует как окислитель. Перекись водорода недавно была с успехом использована Хейя для окисления енолацетатов терпеновых кетонов в лактоны [c.334]

При окислении енолацетатов алициклических кетонов получаются, как правило, соответствующие окиси, которые с хорошими выходами были выделены при окислении енолацетата циклогексанона [308], 3-метилциклогексанона [308, 324] и енолацетата этилового эфира а-(1,10-диметил-2-кето-2,3,4,5,6,7,8-октагидронафта-лин-7)-пропионовой кислоты [377] [c.62]

Окисление енолацетатов кетостероидов также протекает через промежуточное образование соответствующих окисей, которые были выделены при окислении За,21-диацетокси-Д -прегненона-11 [306], ЗР, 17-диацетокси-Д1 -андростена [350], 3,17-диацетокси- [c.62]

Так, при окислении енолацетата [352], полученного из 3 -ацетокси-Д -аллопрегнендиона-7,20, мононадфталевой кислотой образуется с высоким выходом Зр-ацетокси-А -аллопрегненол-11а-. дион-7,20 [c.65]

Окисление енолацетата циклогептадиен-2,4-она одним эквивалентом надбензойной кислоты приводит к тропону, тогда как при окислении двумя эквивалентами надбензойной или надтрифторуксусной кислот образуется трополон [3071. [c.66]

Окисление енолацетата 4-метокси-а-ацетоксистильбена надбензойной кислотой [280] [c.81]

Одним из возможных продуктов анодного ацетоксилирования циклогексена является циклогексен-1-илацетат. Этот енол-ацетат может быть неустойчив при потенциале, необходимом для окисления реагента. Для проверки этой возможности в той же системе электролит — растворитель было исследовано анодное окисление енолацетатов такого типа. Продуктами были а-ацетоксикетоны и сопряженные еноны, образующиеся в различных соотношениях [66]. а-Алкилированные алицикличе-ские енолацетаты приводят исключительно к сопряженным ено-нам. Алициклические енолацетаты, не имеющие заместителя в а-положении, дают преимущественно а-ацетоксилированные кетоны, а также небольшие количества енонов. Например, цик-логексен-1-илацетат при 1,4 В относительно нас. к.э. дает 2-ацетоксициклогексанон и циклогексенон-2 с выходами 21 и 9% соответственно. Вначале осуществляется перенос электро- [c.208]

При химическом окислении ацетатов гидрохинонов [6] и электрохимическом окислении енолацетатов [7] перенос ацильной группы происходит на уксусную кислоту, приводя к уксусному ангидриду. Взаимодействие ацилиевых ионов (которые образуются при а-расщеплении кетонов, имеющих разветвление в а-положении) с нуклеофилами обсуждалось в разд. 6.1.4. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология