Обработка результатов вискозиметрических измерений

Проводя параллельные определения вязкости разбавленных растворов окисленной целлюлозы в медноаммиачном растворе и вязкости ацетоновых растворов полученных из нее азотнокислых эфиров, и вычисляя на основании этих результатов значения степени полимеризации, можно приближенно охарактеризовать изменение величины макромолекулы целлюлозы после различных воздействий, в частности — после щелочной обработки. Этот метод характеристики изменения устойчивости глюкозидной связи окисленной целлюлозы к различным воздействиям широко использовался при исследовании оксицеллюлоз Давидсоном ", а также Штаудингером и Зоном Однако эти определения можно проводить только для препаратов оксицеллюлоз низкой степени окисления, так как азотнокислые эфиры, полученные из продуктов окисления целлюлозы йодной кислотой, даже при сравнительно невысокой степени окисления, растворимы в органических растворителях неполностью и, следовательно, не могут быть использованы для вискозиметрических измерений. Так, например, азотнокислые эфиры, полученные из окисленной целлюлозы, содержащей всего лишь 3—4% диальдегидных группировок от теоретически возможного количества, растворяются в ацетоне только на 40%. Поэтому приводимые указанными исследователями данные о результатах определения вязкости растворов азотнокислых эфиров окисленных целлюлоз сравнительно высокой степени окисления требуют дополнительной проверки. [c.298]

Если справедлив вывод о том, что повышенное давление паров фталатов вызвано присутствием примесей, можно ожидать, что результаты вискозиметрических измерений фталатов должны зависеть от предварительной обработки пластификатора. При этом вязкость фталатов до удаления [c.306]

Из величин, измеряемых при вискозиметрическом определении молекулярного веса, наибольший интерес представляет отношение вязкости раствора полимера к вязкости некоторой среды (обычно чистого растворителя) следовательно, необходимы только относительные измерения. Для этой цели очень удобны и часто используются капиллярные вискозиметры широко известных типов. В данной главе рассматриваются в основном практические вопросы, связанные с применением таких приборов для определения вязкости растворов, а также способы обработки результатов измерений при вычислениях молекулярного веса и других структурных параметров растворенного вещества что же касается теоретических положений, то излагаются лишь основные из них и притом в общих чертах. Для оценки величины молекулярных весов в некоторых случаях можно также про- [c.227]

В вискозиметрии изучают движения жидкостей, приближенно соответствующие простым сдвиговым течениям. В противоположность вискозиметрическим методикам многие методы, используемые для измерения нормальных напряжений, развиты недостаточно, поскольку не учтены возмущающие эффекты, которые обусловливают отклонения от условий простого сдвига (например, концевые эффекты при капиллярном течении). Методы исключения влияния возмущений базируются на предположениях, а не на строгих теоретических расчетах. Поскольку изучение нормальных напряжений представляет собой сравнительно новую область исследований, еще не накоплено достаточного количества экспериментальных данных, позволяющих проверить справедливость сделанных предположений. Несмотря на это, все 5 се целесообразно привести наиболее часто встречающиеся методы обработки экспериментальных результатов. [c.51]

Обработка результато в вискозиметрических измерений [c.254]

Так как введение в молекулу целлюлозы диальдегидных группировок понижает устойчивость глюкозидной связи к действию щелочей, то результаты определения степени полимеризации на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, даже при полном отсутствии воздуха, всегда будут заниженными (так же как для препаратов монокарбоксилцеллюлозы) вследствие деструктирующего действия аммиака на макромолекулу окисленной целлюлозы. Поэтому получаемые на основании вискозиметрических измерений значения степени полимеризации для препаратов диальдегидцеллюлозы, так же как и для большинства типов оксицеллюлоз, не характеризуют действительный молекулярный вес окисленной целлюлозы. Они дают представление только о молекулярном весе окисленной целлюлозы после щелочной обработки (действие аммиака или медноаммиачного раствора). [c.297]

Легкость, с которой многие полнены образуют разветвленные и сшитые полимеры (вследствие атаки полимеров катионами и в результате окислительных превращений при последующей обработке), также создает большие трудности при изучении их полимеризации. Однако удивительно, что, если не считать нескольких криоскопических и вискозиметрических измерений, ничего не известно о молекулярном весе, о распределении по молекулярным весам или о разветвлениости полимеров. Более того, для наиболее важных представителей этой группы, бутадиена и изоирена, не установлена полностью даже микроструктура полимеров. Недавние работы, например с цикло-пентадиеиом в Англии и с изопреном в СССР, показывают, что при необходимом усилии можно получить ценные кинетические данные, на основании которых можно сделать разумные выводы о механизме реакции. [c.299]

Как видно из табл. 10, полученные значения степени полимеризации хлопковой целлюлозы изменяются в широком интервале (от 500 до 12 000) в зависимости от метода определения и характера исследуемого препарата. Если считать определение молекулярного веса целлюлозы в ультрацентрифуге наиболее точным, то приведенные цифры показывают, что химические методы дают заниженные значения степени полимеризации. Вискозиметриче-ские определения, даже проведенные в указанных выше прецизионных условиях, дают также несколько заниженные результаты, однако вискозиметрический метод может быть использован для сравнительного определения изменений степени полимеризации при различных обработках. Осмотические определения фракционированных препаратов эфиров целлюлозы, не обладающих высокой степенью полимеризации, также дают более низкие значения молекулярного веса, чем определения в ультрацентрнфуге. Метод измерения осмотического давления может быть использован для сравнительного определения молекулярных весов производных целлюлозы. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология