Вискозиметрические измерения

XX в. в результате работ В. Оствальда, Е. Бингама и их учеников стало ясно, что вязкость многих систем зависит от режима течения. В связи с этим возникла необходимость представлять данные вискозиметрических измерений в таком виде, который отражает зависимость вязкости от скорости или напряжения сдвига. Наиболее наглядно графическое представление результатов исследований. Обычно строят графики двух типов в координатах скорость сдвига (или пропорциональная ей величина) — напряжение сдвига (или пропорциональная ему величина) и вязкость — напряжение сдвига, В качестве величин, прямо пропорциональных напряжению сдвига, используют перепад давлений в капиллярном вискозиметре, момент скручивания нити в [c.127]

Уравнение (212) используют для вычисления среднего молекулярного веса высокополимерных соединений на основе данных вискозиметрических измерений (гл. VII, 103). Методика определения вязкости растворов ВМС и золей та же, что для обычных жидкостей и растворов низкомолекулярных веществ. [c.384]

Применение вискозиметрических измерений для определения средневязкостного молекулярного веса М ) осложнено еще рядом факторов [c.136]

Вискозиметрические измерения (см. с. 174) проводят в растворе хлороформа. Значения молекулярной массы полимера определяют по формуле [т)]= Л1 . Значения и а для полиметилметакрилата в хлороформе равны — т-10 =0,63 а=0,8. [c.24]

Б случае полиметилметакрилата наблюдалось увеличение степени подавления полярографического максимума с возрастанием дозы облучения, что связано с разрывом полимерных цепей полиметилметакрилата. Такие процессы обычно сопровождаются снижением молекулярной массы полимера, образованием концевых функциональных групп. Снижение молекулярной массы полиметилметакрилата в процессе облучения было подтверждено вискозиметрическими измерениями. В частности, при увеличении дозы у-облучения в интервале 0,8—10 Мрад молекулярная масса (средняя) полиметилметакрилата снижалась более чем в 10 раз. Аналогичный характер изменений наблюдался при облучении полистирола и полиметилметакрилата УФ-светом. Указанные процессы оказывают определенное (отрицательное) влияние на эффективность пластмассовых сцинтилляторов при их использовании в качестве датчиков радиоактивных 1 ультрафиолетовых излучений. [c.234]

Возможно, что большой выход золя связан с наличием неактивных концевых групп в полимерных цепях. Такие группы могли бы образоваться в процессе полимеризации а-метилстирола в результате реакции обрыва цепи на примесях. Но в этом случае полимер должен обладать широким ММР. Однако оценка ММР методом турбидиметрического титрования показала (рис. 13), что распределение довольно узкое, по крайней мере у полимеров с высокой молекулярной массой. Кроме того, вискозиметрическое измерение и метод светорассеяния дают практически совпадающие результаты для значения молекулярной массы (табл. 11). [c.79]

Провести вискозиметрические измерения. [c.17]

Провести вискозиметрические измерения всех образцов определить значения [т]]. [c.24]

При вискозиметрических измерениях определяют отношение вязкостей т] /т]о, а так как плотности разбавленных растворов полимера мало отличаются от плотностей чистых растворителей, то практически измеряют время истечения жидкостей. [c.174]

Распределение короткоцепных и длинноцепных ветвлений можно оценить при совместном использовании ГПХ и каких-то других методов, например вискозиметрических измерений. [c.72]

По данным ИК-спектров и результатам вискозиметрических измерений лимонная кислота существенно изменяет состояние системы через возникновение устойчивых водородных связей между карбонилом поливинилпирролидона и СООН-группой по схеме [c.42]

ДНК, полученная в результате описанной процедуры из тимуса теленка, как было установлено данными по светорассеянию, диффузии, седиментации и вискозиметрическими измерениями [13], имеет молекулярную массу от 5 до 10 миллионов. С одной [c.35]

Кроме молекулярного кислорода окислительную деструкцию могут вызывать и другие окислители. Окислением поливинилового спирта йодной кислотой можно определить количество звеньев, соединенных голова к голове , так как расщепляются только структуры 1,2-диола поэтому вискозиметрические измерения дают информацию о количестве таких структурных нерегулярностей [c.247]

Вискозиметрические измерения проводят на хорошо и свеже-перемешанных адгезивах, в то время как определение клейкости — на застывших образцах, вследствие чего на их поверхности почти всегда имеется тонкая корка, которая может почти устранить клейкость, но не будет заметно влиять на вязкость в массе. Например, образцы различных каучуков выдерживались в озоне в течение 10 мин. Такая обработка привела к снижению / (после 30-секундного контакта от 0,3 до 0,17 МПа для бутилкаучука, от 0,31 до 0,035 МПа для бутадиен-стирольного, от 0,42 до 0,025 МПа для бутадиен-акрилонитрильного и от 0,23 до 0,1 МПа для натурального каучука. Последующая шероховка поверхности, т. е. частичное удаление окисленного слоя, почти восстановила первоначальную клейкость [37]. В работе [39] аналогичное влияние окисления и старения поверхности и благоприятная роль шероховки описано для случая дублирования и последующей совулканизации смеси на основе НК и вулканизованной резины из СКС, [c.90]

В растворах нитрата целлюлозы в этилацетате и ацетоне существуют частички геля, которые не обнаруживаются при вискозиметрических измерениях [97, 211]. Эти частички состоят из структур не полностью замещенной целлюлозы, более плотных и компактных [c.383]

Вискозиметрические измерения проводили на капиллярном вискозиметре Уббелоде (й = 0,4 мм). Теплоты смешения растворов полимеров определяли на дифференциальном переворачиваемом микрокалориметре [13]. [c.98]

Фазовое разделение смеси, получаемой при реакции прививки, позволяет определить молекулярный вес и содержание (в вес. %) привитого сополимера. Значения средних молекулярных весов сополимеров стирола и акрилонитрила были установлены на основании вискозиметрических измерений выделенного из смеси растворимого сополимера, а также предварительно полученных корреляционных кривых. Значения средних молекулярных весов сополимеров стирола и акрилонитрила при различных диаметрах частиц каучука приведены ниже [c.162]

В табл. 20 приведены результаты вискозиметрических измерений жидкости № 1, а в табл. 21 — опытные данные по гидравлическому сопротивлению пакета из пластин марки 1У-0,2 течению жидкости № 1 и значения чисел Рейнольдса, вычисленные по вышеуказанным формулам. [c.118]

Результаты вискозиметрических измерений модельной жидкости № 1 [c.119]

Данные вискозиметрических измерений, представленные на рис. 3 и 4, убедительно свидетельствуют о том, что характер растворителя оказывает огромное влияние на свойства концентрированных растворов полимеров. Этот вывод существенно отличается от часто выражаемого мнения о том, что роль при --роды растворителя нивелируется в области высоких концентраций, поскольку полимер равномерно заполняет весь объем и растворитель перестает влиять на размеры и конформацию макромолекулярной цепи. Хотя данные, подобные представленным на рис. 3 и 4, иногда приводились в литературе [14, 19а], масштаб эффектов, связанных с ролью природы растворителя, вряд ли был оценен правильно. [c.227]

Каждую из собранных фракций добавляют к 100 мл метанола, подкисленного 2 каплями конц. соляной кислоты. При добавлении фракции с 6-й по 20-ю образуется муть или осадок. Выпавшие фракции полимера фильтруют, промывают метанолом и высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 20 °С. Измеряют характеристические вязкости полученных образцов в воде при 2б°С (диаметр капилляра вискозиметра 0,35 мм). Для уменьшения ошибки измерений раствор для вязкостных измерений готовят достаточно концентрированными— 10 г/л. Затем по уравнению Шульца — Блашке (см. раздел 2.3.2.1) рассчитывают молекулярные массы фракций. Соседние фракции, количества которых недостаточны для вискозиметрических измерений, могуТ быть объединены. [c.135]

Измерения проводятся при очень малых глубинах превращения мономера в полимер, что связано с высокой чувствительностью вискозиметрических измерений. Следовательно, могут быть устранены затруднения, связанные с гель-эффектом (стр. 100). (Но, с другой стороны, этот метод нельзя использовать для определения влияния глубины превращения на константы скорости.) [c.50]

Впервые факт возрастания относительной степени разветвленности при увеличении М для бутадиен-стирольного каучука был установлен в серии работ Блэчфорда и Робертсона [30]. Аналогичное явление обнаружено по данным седиментационных и вискозиметрических измерений для бутадиен-нитрильных каучуков [22]. Например, в случае СКН-26 т1М = 0 при Л1 = 2,5-10 и т/Л1 = 3,5-10 при Л1 = 12,7-105, Такая же тенденция отмечена и для полихлоропрена. Совокупность этих фактов дает основание считать, что рост абсолютной т и относительной т/Л1 степени разветвленности цепей с ростом молекулярной массы является общей закономерностью для каучуков эмульсионной полимеризации. [c.65]

Экспериментальные данные вискозиметрических измерений для всех изученных нефтей представляют собой зависимости эффективной вязкостп Т1 от режима деформирования (скорости сдвига или напряжения сдвига у при температурах 15—65°С). [c.121]

Вопрос. В результате осмометрических исследований кадоксеновых растворов фракционированных препаратов целлюлозы и амилозы было установлено, что значения М в обоих случаях идентичны Однако вискозиметрические измерения показали, что [г ] для целлюлозы больше, чем для амилозы. Объясните вероятную причину этого эффекта. [c.114]

Вычислить параметры тиксотропии двух образцов полиуретана, если макромолекулы одного содержат 10% (мае.), а второго - 25% (мае.) полиэтиленоксидных звеньев со степенью полимеризации 10. Молекулярная масса обоих образцов одинакова Му, = 35000). Градиент скорости сдвига у при течении равен 2 с . В результате вискозиметрических измерений было установлено, что при деформировании образца в 4 раза значения напряжения сдвига т достигают максимума, а при растяжении на 650% - снижаются до минимального уровня и дальше остаются постоянными [c.206]

В отсутствие взаимодействия величина г уд/с, называемая приведенной вязкостью, не должна быть функцией с, согласно уравнениям Эйнштейна и Штаудингера (при Ai = onst). Однако результаты вискозиметрических измерений показывают, что т]уд/с возрастает (обычно почти линейно) с увеличением с (рис. 125). Поскольку рост этот обусловлен усилением взаимодействия между макромолекулами, целесообразно исключить его влияние путем [c.318]

Д. м. Толстой [32], не прибегая к предпосылке Е. Букингама и Г. Скотт — Блэра о постоянстве градиента скорости в пристенном слое, вывел для этой поправки уравнение более общего вида, пригодное для систем с любой реологической характеристикой, и обнаружил искажающий эффект скольжения, тем больший, чем меньше диаметр капилляра. Таким образом, помимо прямого влияния на вискозиметрические измерения, скольжёние является, видимо, одной из причин так называемого сигма-эффекта — уменьшения величины эффективной вязкости, измеряемой в тонких капиллярах, по сравнению с капиллярами большегр диаметра. В. И. Липатов считает пристенное скольжение главной причиной неинвариантности реологических измерений при различных диаметрах капилляров. [c.257]

Вязкие растворы полимера извлекают из колб шпателем и переносят в стакан с водой. Большие куски полимера разрезают ножницами на мелкие и промывают большим количеством воды (4—5 раз), пока промывные воды не перестанут давать положительную реакцию на хлор-ион. Затем образцы отфильтровывают на стеклянном фильтре и высушивают до постоянной массы при 50 в сушильном вакуумном шкафу. Выход полимера составляет практически 100% для реакций, проводимых при 50 °С, и около 80% для окислительно-восстанови тельного инициирования. Измеряют характеристические вязкости полуденных об разцов в растворе диметилформамида и сопоставляют с характеристической вяз костью полимера, полученного в предыдущем опыте. Если полимеры нераствпри мы полностью, определяют фракцию полимера, экстрагируемую диметилформ амидом, взвешивают, высушивают нерастворимую фракцию. Растворимую фрак цию разбавляют чистым растворителем до концентраций, необходимых для измерений характеристической вязкости. Если полимер растворим полностью, его осаждают водой, высушивают до постоянной массы и готовят из него раствор для вискозиметрических измерений. [c.125]

Строят графики зависимости удельной вязкости (или времени истечения) от времени. Время истечения растворителя о измеряют для тетрагидрофуранового раствора серной кислоты (50 мл тетрагидрофурана +2 мл 30%-ной Н2504), так как вязкость тетрагидрофурана значительно увеличивается при добавлении Н2804. После вискозиметрических измерений по 20 мл растворов гидролизованного и негидролизованного полимеров добавляют к 200 мл метанола. Если гидролиз прошел полностью, полимер не высаживается. [c.250]

Средняя степень полнмернзацнн целлюлоз различного происхождения по данным вискозиметрических измерений [c.60]

На примере механосополимеризации с полиамидом было установлено строение карбоксилированных блок-сополимеров. Для этого полиамид деструктировали после растворения и замораживания в инертном растворителе — пропионовой кислоте, которая соответствует гидрированному мономеру (акриловой кислоты). Вискозиметрическое измерение средних молекулярных масс позволило получить приближенное представление о возможных разме- [c.204]

Для работы при 25—30 °С используют водяной термостат того же типа, что и для вискозиметрических измерений (стр. 15). Сосуд из плексигласа, предназначенный для термостатирования шести осмометров, имеет размеры основание 65x27 см и высоту [c.52]

Значительно сложнее рассчитать полный релаксационный спектр по результатам вискозиметрических измерений, если на кривой течения удается экспериментально определить только область течения с максимальной ньютоновской вязкостью. Тогда величина минимального времени релаксации и, следовательно, верхняя граница спектра остаются неопределенными. В этом случае приходится использовать [ терационно-эксграпо-ляционные методы. Допустим, в распоряжении экспериментатора имеется кривая, подобная изображенной на рис. 11.9. По этим данным мо.жно определить значение т, и значение правой ветви релаксационного спектра. Экстраполируя участок АВ в область меньших времен релаксации, определяем значение то из очевидного соотношения [c.56]

Шульц и его сотрудники [12] изучали деструкцию третичного полибутилметакрилата при действии быстрых электронов с энергией 1 Мэв. Объектом исследования служил образец с начальным молекулярным весом 1,04-10 . Ход реакции контролировали при помощи вискозиметрических измерений. Найдено, что Е = 43 эв, примерно на 16 эв меньше, чем для полиметил-Л1етакрилата. По-видимому, большие группы грег-бутила делают связи главной цепи еще слабее подобных связей полиметилметакрилата. [c.151]

Тем не менее будучи простым и удобным вискозиметрический метод широко используется для оценки размеров Аюлекул полисахаридов. Целью теоретического рассмотрения деструкции обычно является установление соотношений, включающих молекулярный вес того типа усреднения, которое получается при вискозиметрических измерениях. Поэтому здесь нет необходимости подробно рассматривать типы средних молекулярных весов, получаемых различными методами (см., например, [13]). Достаточно отметить, что любые полученные значения являются средними, поскольку полимер в общем случае представляет собой гетерогенную смесь молекул с широким распределением ио размерам, которое обычно может быть описано математически. [c.101]