Глюкозидные связи устойчивость

Активность акриловых полимеров обусловлена особенностями их строения. Б отличие от реагентов на основе целлюлозы и крахмала с их нестойкими эфирными и глюкозидными связями у акриловых полимеров в главной цепи осуществляются весьма прочные связи углерод — углерод. Это придает им высокую термостойкость и устойчивость к загниванию. [c.162]

Молекулы полисахаридов имеют большое количество полярных спиртовых групп и глюкозидных связей (образованных по типу простого эфира). Высокая степень гидратации этих групп обеспечивает молекулам высокую устойчивость в растворах. [c.183]

Взаимодействие иона гидроксония с глюкозидной связью приводит к ее возбуждению и ослаблению. Происходит разрыв кислородного мостика с образованием иона карбония. Вследствие своей малой устойчивости ион карбония быстро реагирует с водой, образуя ОН-группу и генерируя протон. Протон с водой вновь образует ион гидроксония. Существенное влияние на скорость гидролиза оказывает плотность упаковки макромолекул целлюлозы (так как процесс гетерогенный). Например, целлюлозные волокна гидролизуются со значительно меньшей скоростью, чем целлюлоза, находящаяся в растворенном состоянии, где все глюкозидные ОН-группы доступны разрушающему действию гидролизующего агента (процесс гомогенный). Гидролиз целлюлозы протекает постепенно, приводя к продуктам со все более короткими молекулярными цепями, вплоть до Р-О-глюкозы. Последовательность стадий гидролитического распада целлюлозной молекулы выражается следующей схемой [c.296]

С другой стороны, глюкозиды оставались неизменными даже при нагреве в течение б ч при 110° С безводным гидразином. Это свидетельствовало о том, что глюкозидная связь устойчива к гидразину. [c.87]

Изучение реакции метилирования имело большое значение для установления положения молекулы сахара в антоцианинах. Глюкозидные связи устойчивы к метилированию, однако они расщепляются при последующем гидролизе кислотой, в результате чего образуются частично метилированные антоцианидины (С1Х) [113]. [c.246]

Написать схему избирательного процесса окисления целлюлозы йодной кислотой. Как влияют вновь образовавшиеся группы на устойчивость глюкозидных связей [c.390]

Глюкозидные связи в полисахаридах могут быть между С, и Сг, i и Сз, i и С4, i и s углеродными атомами моноз. р-глюкозидные связи более устойчивы к кислотному гидролизу, чем а-глюкозидные связи. [c.30]

Наличие между элементарными звеньями в макромолекуле Ц. ацетальных (глюкозидных) связей обусловливает малую устойчивость ее к действию кислот, в присутствии к-рых протекает гидролиз Ц. [c.395]

Под влиянием теплового воздействия происходит снижение СП целлюлозы. Это явление было установлено давно и не вызывает сомнения [51, с. 220—227]. Уменьшение СП может быть следствием распада 1,4-глюкозидной связи (деполимеризация), сопровождающегося более глубокими превращениями в результате термодеструкции, протекающей по различным механизмам. Последовательность течения реакций зависит от температуры, среды, наличия примесей и других факторов. Основной скелет макромолекул целлюлозы содержит два типа связей С—С и С—О. Связь С—С более устойчива по сравнению со связью С—О. При распаде по- [c.74]

Молекула целлюлозы вследствие наличия в ней глюкозидной связи обладает низкой устойчивостью к действию гидролизующих реагентов — водных растворов кислот. При гидролизе происходит разрыв глюкозидных связей и понижение степени полимеризации целлюлозы [c.331]

Появление в целлюлозном звене, особенно у шестого углеродного атома, окисленных групп резко снижает устойчивость глюкозидной связи к действию щелочей, что ведет к деструкции целлюлозной цепи в щелочной среде. Деструкция, происходящая в результате окисления целлюлозы, носит название окислительной. Появление новых функциональных групп изменяет и другие свойства целлюлозы. Даже небольшое количество карбонильных или карбоксильных групп увеличивает растворимость целлюлозы в щелочах, ускоряет ее пожелтение, снижает термостойкость. С появлением карбоксильных групп целлюлоза становится также активным ионообменным соединением и приобретает способность удерживать катионы. [c.339]

Наличие глюкозидной связи между элементарными звеньями в макромолекуле целлюлозы обусловливает ее низкую устойчивость к действию гидролизующих агентов. Действие кислот или воды при высокой температуре вызывает разрыв глюкозидной связи и деполимеризацию макромолекул целлюлозы (подробнее о гидролизе целлюлозы см. в гл. V). Аналогичный процесс понижения степени полимеризации целлюлозы имеет место при действии окислителей, в частности кислорода в щелочной среде (окисление целлюлозы, см. гл. VI), а также в результате действия высоких температур (термическая деструкция) и сильного измельчения (механическая деструкция целлюлозы). [c.16]

Устойчивость глюкозидной связи в макромолекуле целлюлозы и ее производных к различным воздействиям, в частности, к действию кислот, щелочей и воды при повышенной температуре, также обычно принимается одинаковой для различных препаратов природной и даже модифицированной целлюлозы, без учета возможных различий в характере и месте нахождения функциональных групп в макромолекуле. [c.17]

А. А. Стрепихеевым было высказано предположение, что в макромолекуле целлюлозы некоторое количество остатков -глюкопиранозы имеет не циклическую, а открытую форму. Исходя из общих закономерностей превращения циклов в линейные полимеры, Стрепихеев считает, что в макромолекулах целлюлозы, наряду с элементарными звеньями, представляющими собой остатки циклической -глюкопиранозы, содержатся также отдельные гидратированные звенья с открытой цепью. Связь между различными элементарными звеньями осуществляется при помощи полуацетальных связей, в то время как циклические звенья соединены между собой глюкозидными связями. Полу-ацетальные связи должны быть значительно менее устойчивы [c.19]

Согласно его гипотезе, часть элементарных звеньев в макромолекуле целлюлозы имеет открытую форму, благодаря чему связь между макромолекулами осуществляется не межмолекулярными силами, а посредством химических полуацетальных связей 1—5 (образование сетчатых структур). Эти связи значительно менее устойчивы к действию кислот, чем глюкозидные связи 1—4, и при действии кислот происходит в первую очередь [c.20]

Некоторые данные о влиянии функциональных групп в макромолекуле полисахаридов на устойчивость глюкозидной связи к различным воздействиям приведены в табл. 3. [c.26]

Из этих данных видно, что на устойчивость глюкозидной связи в макро.молекуле полисахарида сильно влияет наличие или отсутствие первичных спиртовых групп в положении 6 [c.26]

Вещество Функциональные группы в положениях Устойчивость глюкозидной связи к действию [c.27]

Очень существенно, что на устойчивость глюкозидной связи влияет не только характер отдельных функциональных групп, но и их положение в элементарном звене макромолекулы целлюлозы. Два препарата модифицированной целлюлозы, макромолекулы которых содержат одни и те же группы (альдегидные, карбоксильные или эфирные), могут иногда значительно отличаться по свойствам, в зависимости от того, в каком положении (2, 3 или 6) в элементарном звене находятся эти группы. [c.28]

Начатое в последнее время советскими исследователями систематическое изучение влияния различных функциональных групп и их положения в эле.ментарном звене иа устойчивость глюкозидной связи имеет большое значение для более углубленного я правильного понимания свойств целлюлозных препаратов. [c.28]

Устойчивость глюкозидной связи в макромолекуле целлюлозы и ее производных к действию различных реагентов не является постоянной и изменяется в зависимости от характера и положения функциональных (групп в элементарном звене макромолекулы. Это обстоятельство имеет особенно существенное значение для препаратов окисленной целлюлозы и для эфиров целлюлозы. [c.29]

Методикой определения молекулярного веса целлюлозы в медноаммиачном растворе, примененной Головой, пользуются только при точных научных исследованиях. Обычно же ограничиваются проведением измерений в среде азота, тщательно очищенного от кислорода воздуха . Определение молекулярного веса в медноаммиачном растворе не может быть применено для препаратов окисленной целлюлозы, содержащей некоторое количество карбоксильных или альдегидных групп. Наличие этих групп в макромолекуле целлюлозы (особенно в положении 6 элементарного звена) понижает устойчивость глюкозидной связи к действию щелочей и аммиака. Поэтому для таких препаратов даже при полном отсутствии кислорода воздуха получаются значения степени полимеризации значительно более низкие, чем результаты, полученные на основании измерения вязкости ацетоновых растворов нитратов целлюлозы (см. гл. VI, стр. 314). [c.42]

Правильное представление о строении целлюлозы и более глубокое и логичное объяснение большого количества экспериментальных фактов, установленных в последние годы, можно получить, исходя из иных методологических предпосылок. Применение диалектического метода при исследовании этой проблемы, глубокое изучение многообразия факторов, определяющих свойства целлюлозы и влияющих в ряде случаев в противоположных направлениях, изучение условий и возможности образования, исчезновения и взаимного перехода отдельных структур и форм , т. е. рассмотрение свойств целлюлозы как результата совместного влияния всех этих факторов, являются обязательным условием для успешной разработки подлинно научной теории строения целлюлозы. Такой подход к исследованию и решению научных и технических проблем составляет методологическую основу советской науки. Поэтому, естественно, что новые прогрессивные представления о структуре и строении целлюлозы, намечающие новые направления и методы регулирования свойств целлюлозных препаратов, начинают выдвигаться и формулироваться в последние годы именно советскими учеными. Это относится к изложенным выше представлениям о строении макромолекул целлюлозы, о наличии в макромолекулах целлюлозы не только циклических, но и открытых звеньев, об изменении устойчивости глюкозидной связи в зависимости от характера функциональных групп в макромолекулах, к представлению о химической изомерии и структурной изомерии целлюлозных материалов и к ряду других принципиальных положений. Советские ученые продолжают упорно и систематически работать над созданием современной стройной и законченной теории строения целлюлозы, исходя из указанных методологических положений. [c.100]

Устойчивость глюкозидной связи в макромолекулах целлюлозы и особенно ее эфиров и продуктов окисления к различным [c.100]

Эти типы связей отличаются по устойчивости к различным воздействиям. В большинстве случаев, особенно при действии химических реагентов, глюкозидная связь между элементарными звеньями менее устойчива, чем углерод-углеродная связь. Поэтому при действии на целлюлозу гидролизующих агентов (кислот, воды при высокой температуре) или окислителей деструкция макромолекулы происходит по более слабым связям — разрываются глюкозидные связи между отдельными элементарными звеньями и величина макромолекулы уменьшается . Имеются, однако, и такие методы деструкции целлюлозы, при которых возможен разрыв как глюкозидных, так и углерод-углеродных связей. К таким методам деструкции, недостаточно изученным до настоящего времени, относятся механическая, а возможно, термическая и фотохимическая деструкция целлюлозы. [c.220]

Всеми исследователями [176—178, 196 [ отмечается значительно меньшая устойчивость сложноэфирной связи в сульфате целлюлозы к кислой среде по сравнению с нейтральной и щелочной. Однако полное отщепление всех сернокислых групп проходит лшпь в довольно жестких условиях (кипячение в НС1) с одновременным гидролизом глюкозидной связи в макромолекуле целлюлозы. Некоторыми из указанных авторов отмечается, что при проведении гидролиза кислотой в метаноле молекулы целлюлозы деструктируются меньше, чем в воде. [c.151]

Химич. свойства. Метоксильные группы в М. устойчивы к действию щелочей и большинства к-т отщепление происходит при обработке М. иодистоводородной к-той (см. раздел Анализ ) или металлич. натрием, растворенным в жидком аммиаке. В р-рах минеральных к-т М. подвергается гидролитич. деструкции по глюкозидным связям с сохранением метоксильных групп. В щелочных р-рах М. стабильна в отсутствие кислорода на воздухе происходит ее деструкция, к-рая ускоряется в присутствии соединений кобальта и марганца. Продукты с у = 200 устойчивы к действию микроорганизмов, пленки из М.— к УФ-излучению, действию любых масел и большинства органич. растворителей. [c.107]

Целлюлоза представляет собой глюкозан, широко распространенный в природе как основной строительный материал растений. Целлюлозу можно рассматривать как длинную цепочку молекул глюкозы, связанных между собой глюкозидной связью. Целлюлоза устойчива к гидролизу, но при продолжительном нагревании с кислотами почти количественно превращается в глюкозу. Энзим целлюлаза превращает ее в целлобиозу. Установлено, что в каждой из молекул глюкозы, входящих в состав целлюлозы, имеются три свободных гидроксильных группы, за исключением первой и последней молекул, которые содержат по четыре свободных гидроксила. [c.196]

Проведенные Цоллингером [512, 513] эксперименты по изучению гидролиза показали, что кинетика его не всегда подчиняется простой закономерности и может меняться по мере прохождения процесса в зависимости от типа связи между красителем и волокном (рис. III. 37). Это помешало определить константы гидролиза при температуре кипения [512, 513]. Изучение кривых гидролиза, проведенное различными авторами, показало, что, как правило, окраски целлюлозы активными красителями наиболее устойчивы при pH между 6 и 7, а при повышении или понижении его количество гидролизованного красителя растет [339]. В сильнокислой среде, кроме разрушения связи красителя с волокном, происходит и гидролиз глюкозидных связей целлюлозы, а в щелочной среде характерное снижение скорости гидролиза может объясняться процессами диссоциации в хромофорной системе красителя, которые также зависят от pH [70]. С учетом всего этого можно создать условия, при которых и кислотный и щелочной гидролиз зависят только от концентрации ионов Н+ или ОН . В этих условиях при изменении pH на одну единицу в слабокислой (pH 3—5) или щелочной (pH 11—12) среде, скорость гидролиза меняется в 10 раз. Зависимость гидролиза от температуры при постоянном pH [506] дала возможность вычислить энергию активации Цибакронового синего 3G на волокне купрама, оказавшуюся равной 92,1 кДж/моль и Ремазолового ярко-синего R на вискозном шелке, равную 117,2 кДж/моль (рис. 35 и 36),. [c.309]

Наличие реакционноспособных групп в макромолекуле частично окисленной целлюлозы может быть использовано для последующих превращений и введения новых групп в макромолекулу модифицированной целлюлозы. Однако практическое применение получаемых материалов (монокарбоксилцеллюлоза или дикарбоксилцеллюлоза, образующаяся при окислении альдегидных групп в молекуле диальдегидцеллюлозы хлоритом натрия), например в качестве катионообменных, значительно затрудняется резким уменьшением устойчивости глюкозидной связи в макромолекуле монокарбоксил- и диальдегидцеллюлозы к действию таких реагентов, как разбавленные растворы щелочи, а для монокарбоксилцеллюлозы — даже горячей воды. [c.20]

Большое значение для объяснения указанных выше фактов может иметь также образование некоторого числа ангидроциклов (звеньев, содержащих меньшее количество свободных ОН-групп), появление звеньев в открытой форме, а также звеньев с иной конформацией и соответственно с другой устойчивостью глюкозидной связи, отличающейся от устойчивости ацетальной связи между элементарными звеньями остатков глюкозы в молекуле целлюлозы. [c.34]

В гл. VII приведены экспериментальные данные, показывающие, что наличие небольших количеств карбоксильных или альдегидных групп в макромолекуле целлюлозы резко изменяет устойчивость глюкозидной связи к действию щелочей или горячей воды 2 . Изменение устойчивости глюкозидной связи в макромолекуле окисленной целлюлозы является основной причиной пониженной устойчивости оксицеллюлоз к различным воздействиям. Различаются по устойчивости глюкозидной связи к действию кислот и воды при повышенной температуре также и макромолекулы геисозанов, пентозанов и полиуроновых кислот (см. гл. X). Этерификация гидроксильных групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы повышает устойчивость глюкозидной связи к действию кислот [c.26]

Влияние харьктерЕ н положения функциональных групп в элементарном звене на устойчивость глюкозидной связи в макромолекулах полисахаридов [c.27]

Зывод о влиянии характера и положения функциональных групп в элементарном звене макромолекулы на устойчивость глюкозидных связей к различным воздействиям вытекает из положения о взаимцом влиянии атомов, непосредственно между собой не соединенных, — одного из важнейших положений теории химического строения А. М. Бутлерова Экспериментальное обоснование этого важнейшего положения современной органической химии применительно к моно- и полисахаридам, и в частности, к целлюлозе, является одним из важнейших направлений дальнейшего развития исследовательских работ в этой области. [c.28]

Этот эффект выявляется особенно отчетливо при сопоставлении устойчивости глюкозидной связи в цел.люлозе и в монокарбоксилцеллюлоза (см. гл. VI). Для других гексозанов и соответствующих полиуроновых кислот (например, галактан и пектиновая кислота) различие значительно меньше. Выяснение причин этого явления требует дополнительного изучения. [c.28]

При действии на целлюлозу различных реагентов, которые могут вызвать частичную деструкцию макромолекул, т. е. разрыв глюкозидных связей 1—4 между элементарными звеньями в макромолекуле, происходит, повидимому, в первую очередь разрыв менее устойчивых глюкозидных связей 1—5 между уиакромолекулами. Это приводит к получению препаратов целлюлозы, не содержащей валентных связей между макромолекулами. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология