Эфиры целлюлозы окисление

Цель стабилизации — придать коллоксилину свойства, обеспечивающие возможность его длительного хранения без разложения. Для этого необходимо удалить минеральные кислоты и побочные продукты, которые могут вызвать разложение (приводящее к взрыву) нитратов целлюлозы. В процессе стабилизации происходят нейтрализация кислот, омыление сернокислых эфиров целлюлозы, нестойких продуктов окисления и гидролиза целлюлозы, отмывка примесей, а также снижение вязкости до необходимого значения. Нитрат целлюлозы обрабатывают 0,1—0,5%-ным раствором [c.103]

Лаки представляют собой растворы пленкообразующих веществ (основа лака) в органических растворителях (летучая часть лака). Основа лака может состоять из одного иЛи нескольких веществ, образующих после удаления растворителей лаковую пленку из полимерного соединения линейной или пространственной структуры. Процесс образования пленки линейной структуры (на основе эфиров целлюлозы, полистирола и др.) заключается в удалении растворителя. Он не сопровождается химическим изменением пленкообразующих веществ и требует относительно низких температур. Основа лаков этого типа, кроме полимерных соединений, часто содержит пластификаторы. Процесс образования пленки пространственной структуры сопровождается реакциями окисления, полимеризации и поликонденсации, что требует более высоких температур. В состав основы таких лаков входят высыхающие масла, термореактивные смолы в смеси с другими смолами. Иногда в лаки для ускорения процессов поликонденсации добавляют сиккативы и сшивающие агенты. [c.32]

Среди сложных эфиров целлюлозы ацетат более устойчив, чем нитрат [65, 82], хотя последний относительно гигроскопичен, ацетобутират целлюлозы устойчивее нитрата [66]. Особенно малую устойчивость нитрата целлюлозы следует объяснить, кроме содержания азота, еще образованием глюкозы при ферментативном расщеплении. Из эфиров целлюлозы метилцеллюлоза очень устойчива к плесневению. Объясняют большую сопротивляемость ме-тилцеллюлозы гидролитическим отщеплением метилового спирта и его окислением в формальдегид или в муравьиную кислоту [66]. [c.151]

Окислительная деструкция Ц. нежелательна при отбелке и облагораживании Ц. (см. ниже), в то же время на окислении Ц. основана одна из важных стадий производства вискозного волокна и простых эфиров целлюлозы — предсозревание щелочной Ц. (см. Вискоза). [c.428]

Модифицированные новолачные смолы хорошо совмещаются с другими лаковыми смолами и эфирами целлюлозы, поэтому они применяются в производстве нитролаков. Введение модифицированных фенолформальдегидных смол в масляные лаки. ускоряет их высыхание, повышает твердость и блеск пленок. Кроме того, благодаря окислению масла (олифы) отвердевшая пленка становится нерастворимой. Модифицированные фенолформальдегидные смолы успешно заменяют природные лаковые смолы (копалы). Их пленки отличаются повышенной химической стойкостью, водостойкостью, механической прочностью и атмосферостойкостью. [c.257]

Реакция образования азотнокислого эфира целлюлозы является не полностью обратимой, так как денитрация нитроцеллюлозы обычно сопровождается побочными процессами окисления и гидролиза. При полном замещении всех гидроксильных групп в целлюлозе получается трехзамещенный азотнокислый эфир, содержащий 14,14% азота. При условии замещения в целлюлозе двух гидроксильных групп получается нитроцеллюлоза с содержанием [c.650]

При этерификации целлюлозы, кроме основного процесса образования эфира целлюлозы, происходят побочные процессы — гидролиз и окисление. [c.654]

Синтез целлюлозных ионитов может быть проведен несколькими путями 1) избирательным окислением спиртовых групп целлюлозы в карбоксильные 2) образованием сложных эфиров целлюлозы с полифункциональными кислотами 3) получением простых эфиров целлюлозы с соединениями, содержащими дополнительно группы с кислыми или основными свойствами 4) образованием привитых сополимеров целлюлозы с мономерами, содержащими кислотные или основные группировки. [c.207]

Разрушение гидроперекисей может происходить под каталитическим влиянием кислот и оснований [289]. Известно, например, что окисление эфиров целлюлозы тормозится добавками гидроокисей щелочных и щелочноземельных металлов [317]. [c.119]

В результате термо- и фотоокислительных процессов сложные и простые эфиры целлюлозы желтеют и изменяют свои механические свойства. Добавка антиоксидантов и УФ-абсорберов может заметно улучшить стабильность этих продуктов. Большое влияние на процесс старения сложных эфиров целлюлозы оказывает тип пластифицирующей добавки. Окисление пластификатора может ускорять разложение самих эфиров целлюлозы, так что в первую очередь следует защищать пластификаторы. Особенно легко окисляются пластификаторы, содержащие метиленовые группы [132], поэтому соединения с длинными алифатическими цепями меньше способствуют сохранению механических свойств производных целлюлозы, чем пластификаторы ароматического строения [591]. [c.400]

Все эти тенденции, естественно, необходимо было учесть при подготовке данной книги. По сравнению с изданной в 1953 г. книгой 3. А. Роговина и Н. Н. Шорыгиной Химия целлюлозы и ее спутников в этой монографии сокращены разделы, посвященные вопросам взаимодействия целлюлозы с основаниями, гидролизу и окислению целлюлозы, и в известной степени разделы по синтезу и исследованию свойств сложных и простых эфиров целлюлозы. Одновременно введены новые разделы, отражающие современные направления развития химии целлюлозы. Это — новые методы превращений, обеспечивающие введение в макромолекулу целлюлозы разнообразных функциональных групп и, особенно, синтез и исследование свойств привитых сополимеров целлюлозы с различными синтетическими полимерами. Во избежание чрезмерного увеличения объема монографии исключен ряд разделов, относящихся к выделению целлюлозы из растительных материалов, а также все разделы, посвященные спутникам целлюлозы — лигнину и полиозам, которые требуют освещения в специальных монографиях. [c.10]

Непригоден для материалов, подвергшихся действию окислителей или концентрированных растворов щелочи Непригоден для эфиров целлюлозы и высокомолекулярных препаратов целлюлозы Пока не применен для определения молек -лярного веса самой целлюлозы Пригоден для материалов любой степени полимеризации, кроме продуктов окисления целлюлозы [c.32]

Процесс собственно фотохимической деструкции целлюлозы (фотолиз) — снижение СП в результате воздействия на целлюлозные материалы видимого света и ультрафиолетового излучения в отсутствие реагентов, способных вызвать гидролиз или окисление, т. е. при облучении целлюлозы в вакууме или в атмосфере инертного газа, — изучен крайне недостаточно. В большинстве опубликованных работ не затрагивается вопрос о характере изменений, происходящих в макромолекулах целлюлозы при действии световых лучей, и, в частности, вопрос о том, происходит ли при фотохимической деструкции только разрыв гликозидных связей или же одновременно разрываются и углерод-углеродные связи в пиранозном цикле элементарного звена. В то же время, именно в результате фотохимической деструкции, сопровождаемой гидролитическим и окислительным распадом, происходит разрушение лаковых покрытий и пленок из эфиров целлюлозы в процессе их эксплуатации. Значительное понижение прочности хлопчатобумажных тканей при их использовании и уменьшение срока их службы обусловливаются в основном указанными причинами, приводящими к постепенному понижению степени полимеризации целлюлозы. Поэтому выяснение механизма процесса фотохимической деструкции целлюлозы и ее эфиров имеет большое значение. [c.187]

ОКИСЛЕНИЕ ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.243]

В последние годы Козьминой и сотр. систематически исследован процесс окисления кислородом воздуха при повышенной температуре сложных и простых эфиров целлюлозы (процесс термоокислительной деструкции). Согласно полученным ими [c.243]

Скорость окисления простых эфиров целлюлозы зависит от характера алкильного радикала и увеличивается в ряду [c.243]

Так как окислительный распад простых эфиров целлюлозы протекает по радикальному механизму, то он может значительно замедляться добавлением различных ингибиторов. Одним из эффективных ингибиторов этой реакции являются соли и гидроокиси некоторых металлов переменной валентности. Согласно данным Козьминой и сотр., добавление солей меди, свинца и олова значительно уменьшает скорость окисления простых эфиров целлюлозы кислородом воздуха, а добавление солей кобальта и марганца ускоряет этот процесс. Различное действие солей металлов, по мнению указанных исследователей, объясняется разными окислительно-восстановительными потенциалами этих металлов. [c.244]

Значительное замедление процесса окисления простых эфиров целлюлозы имеет место и при добавлении некоторых комплексных соединений, например, комплексов продуктов конденсации салицилового альдегида с гексаметилендиамином или с -фенилендиами-ном с ионами поливалентных металлов Комплексы (хелаты) с Си + и Fe + тормозят окисление простых эфиров целлюлозы, а хелаты с Zn2+ или А - - не оказывают влияния на этот процесс. [c.244]

На данной стадии исследования этого вопроса может быть достаточно точно определено только наличие а-гликолевой группировки, т. е. одновременное присутствие свободных гидроксильных групп у 2 и Сз. С этой целью исследуемый эфир целлюлозы обрабатывают водным раствором перйодата натрия или раствором тетраацетата свинца в органическом растворителе (стр. 213). При наличии свободных гидроксильных групп у Сг и Сз при обработке этими реагентами происходит окисление а-гликолевой группировки до альдегидных групп. [c.254]

Задачами процесса стабилизации являются удаление свободных минеральных кислот, удержанных нитратом целлюлозы, омыление сернокислых эфиров целлюлозы, омыление нестойких нитратов продуктов окисления и гидролиза целлюлозы. Для разложения сернокислых эфиров целлюлозы, мало устойчивых к действию кислот, Нитрат целлюлозы обрабатывают 0,1—0,2%-ным раствором серной кислоты при повышенной температуре, а для разложения малоустойчивых нитратов низших полисахаридов — кипятят с 0,01- 0,03%-ным раствором соды. [c.269]

В реакции этерификации целлюлозы, так же как при взаимодействии с низкомолекулярными спиртами, кислоты трехвалентного фосфора значительно более реакционноспособны, чем кислоты пятивалентного фосфора. Некоторые типы сложных эфиров целлюлозы с кислотами пятивалентного фосфора получаются значительно труднее или вообше не могут быть получены при непосредственном взаимодействии целлюлозы с-этими кислотами или с их производными. Поэтому более целесообразно получать эфиры кислот трехвалентного фосфора с последующим их окислением. [c.302]

Эфиры целлюлозы и кислот пятивалентного фосфора. Кроме окисления эфиров целлюлозы и кислот трехвалентного фосфора предложен ряд методов получения этого класса эфиров целлюлозы непосредственной этерификацией целлюлозы. Этерификация должна проводиться в более жестких условиях, чем для кислот трехвалентного фосфора. [c.307]

Систематические исследования процесса термоокислительной деструкции этилцеллюлозы показали, что интенсивность Снижения молекулярного веса этилцеллюлозы при прогреве ее на воздухе непосредственно связана с количеством свободных карбоксильных групп в препарате. Для повышения теплостойкости этилцеллюлозы необходима нейтрализация свободных СООН-групп, входящих в состав этого эфира целлюлозы и образующихся в результате частичного его окисления. Обеззоливание препарата и соответствующее увеличение содержания свободных карбоксильных групп (перевод их в Н-форму) значительно снижает теплостойкость этилцеллюлозы 4 . Поскольку низкомолекулярные фракции этилцеллюлозы содержат повышенное количество карбоксильных групп, их удаление, а также восстановление функциональных групп, приводящих в условиях термоокислительного воздействия [c.384]

Пластификаторы высокополимеров. Алкилксилил-сульфиды и соответствующие сульфоны, полученные окислением сульфидов 30%-ной. перекисью водорода (например, к-октилксилилсульфон), являются эффективными пластификаторами [2]. В качестве пластификаторов для полиакрилонитрила, феноло-формальдегидных смол, поливинилхлорида, эфиров целлюлозы (нитратов и ацетатов) применяют алкиларилсульфоны. Циклические сульфоны хорошо пластифицируют метилцеллюлозу и другие рас- [c.64]

С/11 мм рт. ст. d 1,268, n 1,550 раств, в орг. р-рителях, не раств. в воде. Получ. взаимод. РОСЬ с фенолом окисление (СбНзО)эР. Пластификатор эфиров целлюлозы. ТРИФЕНИЛФОСФИНОКСИД (СбН,0зРО, t.u 153 X, iiобразует радикал фосфил (СвНз)эРОК. Теплоноситель. [c.595]

ЭТИЛАМИЛКЕТОН (3-октанон) С2НзСОСН2(СН2)зСНз, жидк. кпп 161 °С d " 0,830 расгв. в абс. сп., других орг. р-рителях, не растворяется в воде iam 58,9 °С. Получается окислением 3-октанола (кат.— Си). Растворяет эфиры целлюлозы, виниловые полимеры. Душистое вещество в парфюмерии. [c.716]

В зависимости от их физико-химической природы все реагенты могут бы1ь разбиты на несколько больших групп. Это неорганические реагенты (щелочь, сода, кальцинирующие добавки, конденсированные фосфаты, силикаты натрия, изополихроматы и их аналоги) гуматные реагенты полифенольнЫе реагенты (растительные и искусственные танниды) реагенты на основе лигнина (лигносульфонаты и их производные, окисленный лигнин) реагенты на основе полисахаридов (эфиры целлюлозы, крахмал, биополимеры и др.). Все большее применение получают синтетические полимеры. Отдельную группу составляют реагенты из различных химических классов, преимущественно поверхностно-активные, придающие буровым растворам ряд специальных свойств — смазочнЫх, противоизносных, эмульгирующих и др. [c.97]

Однако в нек-рых случаях Д. может иметь положит, значение. Так, контролируемой Д. получают нек-рые полимеры, напр, поливиниловый спирт -щелочньпч гидролизом поливинилацетата. Для регулирования технол. св-в каучуки подвергают пластикации (многократной деформации на вальцах в присут. воздуха), в процессе к-рой происходит механоокислит. Д. Поверхностный гидролиз используют для придания шероховатости изделиям из полиэфиров и эфиров целлюлозы и снижения их электризуемости. Гидролитич. Д. целлюлозы и крахмала получают сахара. Для повышения адгезии изделий из полиолефинов к клеям и металлам проводят поверхностное окисление их с помощью сильных окислителей или электрич. разряда. Д. применяют также для установления хим. строения полимеров. [c.24]

Вопросам воздействия высоких темпершур на эфиры целлюлозы н пластические массы на их основе посвящены также ряд других работ (9) - (22) О.П Козьмина указывает, что простые эфиры целлюлозы менее стабильны, чем сложные. Сравни ел ьпая легкость окисления простых эфиров целлюлозы связаны с образованием в них перекисных группировок При окислении свежеполучеиных простых эфиров целлюлозы наблюдаются периоды индукции. После хранен ия в обычных условиях этот период индукции уменьшается. [c.66]

Для получения водостойких карбамидных смол, растворимых в органических растворителях, а также для модификации карбамидных смол феноло-альдегидными, алкидными смолами, эфирами целлюлозы, полимеризоваиными и окисленными высыхающими и полувысыхающими маслами — нужно иметь карбамидные смолы, растворимые в органических растворителях. [c.234]

Лаки являются растворами органических высокомолекулярных веществ-смол, например эфиров целлюлозы (высокомолекулярная основа), в органических же растворителях окрашенные лаки, содержащие пигменты или красители, называются эмалями. Растворители могут представлять собой более или менее легколетучие органические жидкости или же жидкости маслообразные, способные высыхать за счет окисления кислородом воздуха. Примером первого вида лаков с. четучим растворителем являются спиртовые лаки, лаки второго типа известны под названием масляных. [c.189]

Г. С. Петров, Б. Н. Рутовский и И. П. Лосев классифицируют пластмассы по методам их получения и по сырью. Согласно их классификации различают пластмассы на основе 1) продуктов поликонденсации 2) продуктов полимеризации 3) сложных и простых эфиров целлюлозы 4) белковых веществ 5) естественных и искусственных битумов 6) продуктов окисления глицеридов ненасыщенных жирных кислот. Классификация Петрова, РутоБского и Лосева в значительной степени отражает естественно сложившееся в технике и в литературе разделение пластмасс. [c.15]

На окисленной целлюлозе удалось разделять аминокислоты, катионы, амины и алкалоиды различного состава. На ацетилированной бумаге были разделены динитрофенилгидра-зоны некоторых альдегидов и кетонов. При употреблении ацетилированной бумаги вместо воды, в качестве стационарной фазы, можно применять хлороформ, трихлорэтилен, монохлорбензол, бензилхлорид, а в качестве подвижной фазы — водный этиловый или пропиловый сппрты. В качестве стационарной фазы можно использовать также п.октиловый спирт при этом подвижной фазой является, например, смесь равных частей петролейного эфира и бензола. В этих случаях ацети-лированная целлюлоза является носителем или менее полярной фазы — хлороформа, илп более полярной фазы — октилового спирта. Бекер показал, что в качестве носителя неполярной фазы, например декалина, можно использовать окта-децилоксиметиленовый эфир целлюлозы. [c.404]

Эфиры целлюлозы весьма чувствительны к свету. Изучение фотодеструкции ацетата и нитрата целлюлозы показало, что в присутствии кислорода значительно ускоряется падение молекулярного веса полимеров [330]. В свою очередь облучение активирует окисление эфиров, в частности этилцеллюлозы [172]. Светостойкость производных целлюлозы определяется природой модифицирующей функциональной группы. Нанример, нестабилизированные образцы нитроцеллюлозы желтеют и растрескиваются после 100 ч выдержки в федеометре, тогда как образцы из ацетата целлюлозы выдерживают без заметных изменений облучение в течение 300 ч [571]. [c.22]

Механизм действия перечисленных здесь соединений как антиоксидантов может быть различным в зависимости от имеющихся функциональных групп. Соединения с меркапто- или фенольными группами действуют преимущественно обрывая радикальные цепи. Для соединений с атомами серы, образующими простую эфирную связь, преобладающим является разрушение перекисей, причем в некоторых случаях, например для дисульфидов и сульфенамидов, И1 1еет место диссоциация с образованием сульфидного аниона, в других же — окисление сульфидного мостика гидроперекисями с образованием структур, содержащих окисленную серу. Гетероциклические серусодержащие соединения действуют также как УФ-абсорберы. Поэтому многие соединения такого типа могут быть использованы для повышения светостойкости различных пластмасс, однако преимущественное применение они находят для стабилизации эфиров целлюлозы. [c.304]

Метод фракционирования эфиров целлюлозы был впервые применен Сапожниковым з, который уже в 1890 г. осуществил фракционное растворение нитратов целлюлозы путем последовательной обработки различными растворителями. Сапожникову впервые удалось показать, что нитрат целлюлозы является физически и химически неоднородным проду(ктом. Метод фракционирования применил также Настюков при йсследовании препаратов окисленной целлюлозы. Для фракционирования целлюлозы могут быть применены только ее растворы в комплексных растворителях или в концентрированной фосфорной кислоте. Препараты -целлюлозы с более низкой степенью полимеризации, в частности целлюлоза вискозного волокна, могут быть расфракционированы и из щелочных растворов. Частичное фракционирование целлюлозы обработкой растворами щелочей разной концентрации и при различной температуре может быть применено, и для высокомолекулярных препаратов целлюлозы. Этот метод фракционирования целлюлозы был впервые предложен Роговиным и Нейман . Он основан на том, что растворимость целлюлозы в растворах щелочей изменяется при изменении концентрации щелочи и температуры, при которых проводится обработка. Путем последовательной обработки целлюлозы растворами едкого натра разной конЬ,еН трации (целлюлоза лучше всего растворяется в 10%-ном растворе едкого натра) при различной температуре указанным исследователям удалось полностью расфракционировать целлюлозу вискозного волокна (со степенью полимеризации 300—350), и частично расфракционировать препараты природной целлюлозы. [c.33]

Монокарбоксилцеллюлоза более гигроскопична, чем исходная целлюлоза, что объясняется введением новых функциональных групп и разрыхлением структуры целлюлозы при окислении Предварительное разрыхление структуры целлюлозы путем получения низкозамешенных простых эфиров целлюлозы — аминоэтил-, карбоксиметил-, цианэтил-, оксиэтил-, метилцеллюлозы (см. гл. 7) приводит к увеличению скорости растворения продуктов окисления этих эфиров двуокисью азота в разбавленных растворах NaOH по сравнению с препаратом монокарбоксилцеллюлозы с таким же содержанием СООН-групп. [c.212]