Зарождение и обрыв цепей

Гексахлорциклогексан может быть получен аддитивным хлорированием бензола в жидкой фазе при освещении или с инициатором, но на практике шире применяется фотохимический метод. Зарождение и обрыв цепи протекают обыч- [c.428]

Это упрощает выражение концентрации промежуточных вещеста для тех реакций, где зарождение и обрыв цепи представляют собой обратимые реакции Ач 2В и 2Вч=ьА. [c.51]

В большинстве случаев медленно текущие, термические, некаталитические процессы допускают переработку менее чистого сырья. Наоборот, каталитические и цепные реакции предъявляют повышенные требования к тщательности очистки и четкости разделяемого сырья. Обусловливается это тем, что высокоактивные, избирательно действующие катализаторы активно превращают лишь специфичное, достаточно чистое сырье и легко отравляются различными примесями. Подобным же образом цепные процессы, быстро протекающие при высоких температурах и давлениях, также требуют повышенной чистоты реагентов, так как примеси влияют на зарождение и обрыв цепи. [c.144]

Зарождение и обрыв цепей на поверхности стекла происходят на протяжении всех ступеней гомогенной реакции. Об этом свидетельствуют пропорциональность скорости гомогенной реакции величине поверхности стекла и зависимость времени достижения максимальной скорости от степени покрытия стенок хлористым натрием при разных давлениях. Поскольку обрыв цепей на стенках сосуда преимущественно протекает при низких давлениях, а зарождение — и при низких, и при высоких давлениях, в каталитическом участии стенок сосуда основную роль играет зарождение цепей на твердой поверхности. [c.323]

Она может быть осуществлена в жидкой фазе при освещении или с инициаторами, но на практике нашел большее применение фотохимический метод. Зарождение и обрыв цепи протекают обычными способами, но продолжение цепи происходит путем свободнорадикального присоединения, идущего с разрывом л -овязей ароматического ядра [c.206]

Зарождение и обрыв цепей на стенке [c.19]

Вышесказанное приводит к возможности экспериментального исследования того, где зарождаются или обрываются цепи — в газовой фазе или на стенке. Если скорость цепной реакции не зависит от диаметра сосуда, то возможны два случая 1) рассмотренный и 2) случай зарождения и обрыва цепей в газовой фазе. Если зарождение и обрыв цепей происходят в объеме, то скорость реакции остается не зависимой от размера сосуда, каков бы он ни был, в то время как в рассмотренном выше случае разветвление цепей в конце концов вызывает увеличение скорости реакции с увеличением диаметра сосуда. Напротив, если найдено, что скорость реакции зависит от размера сосуда, то опыты с уменьшением его диаметра должны привести к выбору между рассмотренным случаем и двумя другими, противоположными друг другу (зарождение цепей в газовой фазе и обрыв на стенке, и наоборот). [c.22]

Предположение, что зарождение и обрыв цепей идет на стенке реактора и развитие цепи в объеме, хорошо согласуется с данными всех работ по влиянию варьируемого соотношения поверхности к объему реактора и ингибиторов. [c.107]

Далеко не обязательно, чтобы во всех случаях зарождение и обрыв цепей были обусловлены обратными реакциями. Следует помнить, однако, что если известно о протекании в некоторых [c.146]

Необходимо также отметить, что некоторые химические процессы могут включать в качестве одного из этапов гетерогенную стадию в некоторых цепных реакциях зарождение и обрыв цепей происходят на стенках реактора, в то время как реакция продолжения цепи осуществляется только в гомогенной фазе. [c.14]

Е. Стици [44] считает, что предельно заторможенная реакция является цепной, причем средняя длина цепи уменьшена, так как взаимодействие радикалов с ингибитором обрывает многие, но не все цепи. В. А. Полторак [46] и В. В. Воеводский [47] предположили, что зарождение и обрыв цепей при крекинге происходит на поверхности, причем в отсутствие ингибиторов реакция зарождения цепей протекает по двумя путям — обратимому и необратимому. Действие ингибиторов крекинга, по их мнению, заключается в блокировании активных центров поверхности, генерирующих свободные радикалы по необратимому механизму. Предельно заторможенный крекинг является при этом цепным процессом с отравленной поверхностью, имеющей пониженную активность относительно генерации радикалов только в результате зарождения их по обратимому механизму. Предложенный механизм торможения крекинга, очевидно, применим только при условии низкого давления, когда велика роль стенки реакционного сосуда. [c.72]

Зарождение и обрыв цепей. Первоначальная энергия активации, которая необходима для зарождения цепи, можег быть приобретена молекулой разными способами. В фотохимических реакциях она подводится поглощенным квантом света, а темновых — другими путями. Чаще всего цепь начинается с молекулы, сидящей на поверхности катализатора, на стенке сосуда или на другой твердой поверхности. В этих случаях зарождение цепи является обычным процессом контактного катализа, описанного в 373. В случае гомогенной реакции энергия активации, необходимая для зарождения цепи, получается в результате промежуточной реакции с катализатором. Например каталитическое действие паров натрия на реакцию H2 + l2 = 2H l (в темноте) объясняется по Поляньи реакцией Na -f I2 = Na l -f- I, не требующей энергии [c.478]

На основании результатов раздельного калориметрирования и изучения неингибированного и ингибированного пропеном процесса дегидрохлорировапия 1,2-дихлорэтана, авторами работ [15, 118] показано, что зарождение и обрыв цепи протекают на стенке, а рост — в объеме, что указывает на гетеро-генно-гомогенный характер протекания реакции в объеме. Толщина пристеночного слоя, в котором развивается цепная реакция, составляет 1—2 см. [c.100]