Влияние среды на характер протекания реакций

Влияние среды на характер реакций. Реакции окисления — восстановления могут протекать в различных средах в кислой (избыток ионов Н+), в нейтральной (Н2О) и щелочной (избыток гидроксид-нонов ОН"). В зависимости от среды может изменяться характер протекания реакции между одними и теми же веществами. Среда влияет на изменение степеней окисления атомов. Так, например, ион МпОГ в кислой среде восстанавливается до Мп +, в нейтральной — до МПО2, а в щелочной — до Mn0 4 . Схематически это можно представить так [c.151]

Влияние среды на характер протекания реакций [c.220]

Влияние среды на характер протекания реакций. . . 139 [c.366]

Окислительно-восстановительные процессы. Степень окисления. Окисление и восстановление. Окислители. Восстановители. Составление уравнений окислительно-восста-новительных реакций. Метод электронного баланса. Влияние среды на характер протекания окислительно-восстановительных реакций. Типы окислительно-восстановительных реакций. [c.5]

Долговечность полимерных материалов, зависящая от их природы и физико-химических свойств среды, определяется сорбцией и диффузией среды, тепловыми флуктуациями и гетерогенными химическими реакциями. Наложение термофлуктуациопиых, адсорбционных и химических процессов и разница в скоростях нх протекания приводят к экспериментально наблюдаемому перегибу линий долговечности в агрессивных средах ио сравнению с испытаниями иа воздухе. Это обстоятельство требует осторожного отношения к ирименению различных эксиресс-методов и экстраполяции результатов, полученных ири таких форсированных испытаниях, особенно при высоких значениях напряжений, для прогнозирования длительной работоспособности материала, т. е. при небольших значениях механических напряжений. Как показывает анализ многочисленных экспериментальных исследовапий, полная и достоверная оценка практической пригодности и работоспособности напряженных конструкционных пластмасс в агрессивных средах может быть произведена при уровнях механических напряжений в диапазоне 20— 60 % от разрушающих. В этом диапазоне разрушение происходит за время, в течение которого наблюдают практическое насыщение материала жидкой средой и совместный эффект воздействия механического и химического факторов на кинетику разрушения. Экстраполяция этого участка общей кривой долговечности в область низких напряжений для прогнозирования длительного срока эксплуатации материала может привести к занижению времени и, следовательно, к повышению ресурса эксплуатации и надежности конструкции. Совместное решение двух экспоненциальных уравнений, описывающих долговечность в агрессивной среде и на воздухе, дает возможность определить напряжение, выше которого агрессивная среда не оказывает влияния иа характер разрушения материала. [c.43]

Вопрос о характере влияния гетерогенности реакционной среды на образование макроциклических соединений до начала наших работ [60] рассмотрен только для случая ацилоиновой конденсации [41]. Однако влияние гетерогенности среды на протекание реакций, не связанных с образованием макроциклической системы, отмечалось в некоторых случаях и ранее (см., например, [c.346]

Как проявит себя вещество в данной реакции (окислителем или восстановителем), в основном зависит от среды, под влиянием которой может меняться и характер протекания окислительно-восстановительной реакции между одними и теми же реагентами. [c.146]

Общие кинетические закономерности протекания элементарных реакций не зависят от того, какие именно частицы — молекулы, свободные радикалы, ионы или комплексы — принимают участие в элементарном акте, каким образом и сколько связей разрывается или образуется в результате элементарного акта. Все эти факторы, однако, существенным образом определяют значения констант скорости или, точнее, энергий активации и предэкспоненциальных множителей, а также характер влияния среды, в которой происходит реакция, на значение кинетических параметров реакции. [c.134]

В противоположность радикальным, ионные (электрофильные и нуклеофильные) реакции не подвержены влиянию света и свободных радикалов, не являются цепными и не имеют индукционного периода. Ионные реакции катализируются кислотами и основаниями. Большое влияние на протекание ионной реакции оказывает полярность среды (характер растворителя). [c.24]

Приведите примеры влияния pH среды на характер протекания окислительно-восстановительной реакции между одними и теми же веществами. [c.152]

Необходимо отметить, что данная конструкция приставки не позволяла оказывать влияние на характер фазовых превращений составом газовой среды. Имея возможность проводить исследования лишь при свободном доступе воздуха в реакционное пространство, мы, естественно, не смогли выяснить влияния всего многообразия факторов на протекание химических реакций. [c.187]

Другое обстоятельство, которому часто уделяют слишком мало внимания, заключается в том, что на реакционную способность некоторых групп в органических соединениях иногда сильно влияет остальная часть молекулы или содержащиеся в ней группы. Это влияние может вызвать существенное изменение скорости протекания реакции, потерю реакционной способности, изменить растворимость, кислотный или основной характер, а также окраску и флуоресценцию продуктов реакции. Очевидно, что такие особенности протекания реакций при обнаружении функциональных групп могут быть использованы для диагностики индивидуальных соединеиий. В поисках специфических и избирательных органических реагентов для неорганического анализа особое внимание уделялось в последнее время активности определенных солеобразующих групп и влиянию, которое оказывает на эту активность остальная часть молекулы и реакционная среда. Возможно, что открытия , сделанные в этой области, будут также применимы и к химическим методам органического анализа при обнаружении функциональных групп и индивидуальных соединений. Такая возможность уже обсуждалась в главе 1 подтверждением ее служат многочисленные примеры, приведенные в различных местах настоящей книги. [c.428]

Многочисленные данные такого рода относительно влияния растворителей на различные реакции (в том числе и не металлоорганических соединений) показали очевидную несостоятельность ранних представлений, когда считалось, что физическая характеристика растворителя (полярность, отражаемая диэлектрической проницаемостью) полностью определяет его поведение. Во второй половине 50-х годов стало ясно, что гораздо более важную роль играют специфические взаимодействия, обусловленные силами химического сродства, — сольватация и комнлексообразование как ее предельный случай. Стег.ень и характер сольватации сильно зависят от природы растворителя — его нуклеофильности, способности к образованию водородных связей, поляризуемости молекул, диполь-ного момента и т. д. Особенно велико различие между протонными и апротонными растворителями, среди которых целесообразно выделить подгруппу биполярных апротонных растворителей . Сильное влияние оказывает и природа растворенного вещества так, протонные растворители лучше сольватируют анионы, а биполярные апро-тонные — молекулы ртутноорганических соединений. Следует иметь в виду, что сольватация может не только способствовать, но и препятствовать протеканию реакции. [c.159]

Однако и в этой области давлений нельзя исключить влияния на величину константы скорости реакции других факторов, причем это влияние также зависит от давления. Сюда относится влияние среды реакции, особенно сильно сказывающееся, в частности, па протекании ионных реакций и реакций полимеризации при высоких давлениях. К числу факторов, до настоящего времени не исследованных, но весьма существенных для кинетики реакций при высоких давлениях, относится и изменение характера стерических препятствий при увеличении давления. Таким образом, следует полагать, что изменение объема при образовании переходного состояния не может исчерпывающим образом характеризовать влияние давления на величину константы скорости химических реакций. [c.87]

Можно считать доказанным, что, кроме природы исходных соединений, на протекание реакции существенное влияние оказывают pH реакционной среды, катализатор (галоидные соли меди), характер растворителя, температурный режим и др. [c.288]

Результаты тех же оценок можно использовать, когда происходит химическое взаимодействие, поскольку факт протекания реакции в движущейся среде оказывает лишь незначительное влияние на характер движения потоков, если вообще сказывается. Очевидно, что при применении перечисленных трех теорий к чисто физической массопередаче не играет роли, какая из них дает наилучший результат, поскольку все равно приходится использовать экспериментальное значение к1 для оценки соответствующих констант (сказанное не распространяется на предсказание эффекта от изменения О). Однако, подходя к оценке воздействия реакции, следует выбрать какую-либо одну теорию и определять соответствующие параметры, применяя одно из уравнений (8.8). Это обусловлено тем, что любая константа (г/о, i или з) фигурирует в теориях в сочетании с константами скоростей реакций. В таком случае при раздельных и независимых временных масштабах как диффузии, так и химического взаимодействия (причем послед- [c.343]

Влияние газа-носителя на характер образования продуктов пиролиза проявляется в разной степени в пиролизерах различных типов. В пиролизерах постоянного нагрева, в которых осуществляется теплопередача от нагретых до заданной температуры стенок реактора к образцу через газовую среду, природа и скорость потока газа-носителя могут играть существенную роль. Скорость газа-носителя при этом будет оказывать влияние в большей мере в связи с ролью вторичных реакций, протекание которых связано с временем пребывания образовавшихся продуктов пиролиза в зоне реакции, что, в свою очередь, непосредственно зависит от линейной скорости газа-носителя. Увеличение скорости будет способствовать более быстрому удалению продуктов пиролиза из зоны повышенных температур. Подтверждением этому являются результаты работы [58], в которой показано, что снижение скорости газа-носителя в 1,5 раза приводит к увеличению содержания бензола в продуктах пиролиза полистирола вдвое. [c.64]

Во всех процессах горения, независимо от их химической природы, основную роль играют критические явления и явления распространения зоны реакции. Критические явления характеризуются резким изменением режима протекания процесса при малом изменении внешних условий. Наиболее резко проявляется влияние температуры было время, когда рассматривали температуру воспламенения как физическую константу горючей смеси и полагали, что при этой температуре скачком меняется скорость реакции. Пережитки подобных представлений сохранились и до нашего времени, в особенности в литературе по технике безопасности. В действительности известно, что скорости всех элементарных химических процессов являются непрерывными функциями температуры их температурная зависимость выражается законом Аррениуса. Критические явления происходят не от разрывного характера законов природы, а от нарушения условий равновесия между реагирующей системой и окружающей средой. [c.260]

Для создания кислой среды применяют обычно разбавленную сериую кислоту, а для создания щелочной — раствор КОН или МаОН. В зависимости от среды, как мы видим, может изменяться характер протекания реакции между одними и теми же веществами (Г 1аЫ02+КМпО.,). Среда оказывает влияние иа изменение степени [c.147]

Для подтверждения контактной теории действия растворителя Вант-Гофф воспользовался результатами некоторых физи ко-химических работ Меншуткина [67—69], который в 1890. г впервые отчетливо показал, что акт растворения есть лишь пер вая фаза того процесса, который в дальнейших своих фазах при нимает характер процесса химического взаимодействия [182 стр. 404]. Однако во второй половине 80-х годов XIX в. благодаря работам химиков, подготовившим почву для вывода Вант-Гоффа о наличии влияния среды на скорость реакции [61, русск перев., стр. 627], на первый план были выдвинуты исследования влияния разбавления на протекание жидкофазных органических реакций. [c.47]

Влияние среды на характер реакций. Будет лн данное соединение окислителем или вo faнoвитeлeм, нередко зависит от среды. В зависимости от нее может меняться и характер протекания процесса между одними и теми же реагентами. Это молено проиллюстрировать иа следующем примере. Как известно, перманганат калия является сильным окислителем, причем наибольшую окислительную активность ионы (Мп+ 04)" проявляют в сильнокислой среде, восстанавливаясь до ионов Мп - -, меньшую —а нейтральной, а также в слабокислой и слабощелочной средах, в которых они восстанавливаются до Мп+Юг, и минимальную — в сильнощелочной среде, восстанавливаясь в ней до иона (Мп+ 0 4) , [c.208]

Влияние среды на характер протекания и продукты окислительно-восстановительной реакции особенно наглядно сказывается на поведении перманганата калия как окислителя. В кислой среде он образует соли MnSOi, МпСЛг, Mn(N0,i)2 в зависимости от кислоты, взятой для образования кислой среды, в нейтральной и слабощелочной среде восстановление КМпО сопровождается образованием МпОг, а в сильнощелочной среде КйМп04. [c.124]

Заметим, что иногда pH среды влияет на характер протекания окие-лительно-восстановительР1ых процессов в растворе даже тогда, когда иены водорода не участвуют непосредственно в рассматриваемой реакции. Это объясняется влиянием pH среды не на данную реакцию, а на протекание побочных процессов. [c.163]

Среди прочих удалось синтезировать антранилы, содержащие разнообразные галогены в различных положениях молекул, структуры с набором различных гетероциклов в дополнение к банзизоксазольному (имидазольный, фурановый и др.). Получены данные по влиянию структуры субстрата и реагента на протекание реакции нуклеофильного замещения водорода, что позволило разработать количественный критерий, дающий возможность оценить границы применимости данного процесса для целей органического синтеза. Этот критерий имеет характер индекса реакционной способности, устанавливающий связь структуры субстрата и реагента со скоростью образования целевого продукта. Получены достоверные данные о механизме процесса взаимодействия карбанионов арилацетонитрилов с нитроаренами, что позволяет предсказывать его поведение в широком интервале условий. [c.127]

Теория теплового режима горения, берущая начало от известных работ Н, Н. Семенова [68] и развитая Я- Б. Зельдовичем, Д. А. Франк-Каменецким [79] и другими, рассматривает влияние выделения тепла при реакции и условий теплообмена с окружающей средой на характер протекания процесса. Состояние системы определяется интенсивностью тепловыделения и теплоотвода и зависимостью их от температуры, давления и других параметров. Существенно, что изменение параметров ведет не только к количественному различию результатов, но и к качественному изменению характера протекания процесса. В зависимости ог конкретных условий могут реализоваться непрерывные бескризисные режимы, характеризующиеся плавным изменением параметров, и критические — гистерезисные, отличающиеся резким, практически скачкообразным переходом от одного устойчивого состояния к другому. В газовых пламенах интенсивность тепловыделения и теплоотвода определяется структурой течения (диффузия реагентов, конвективный теплообмен) и кинетикой химических реакций. Тем самым тепловой режим факела отражает органическую связь гидродинамики течения и горения. [c.21]

Квантовомеханическая теория элементарного акта процессов лереноса протона в полярной среде возникла в результате дальнейшего развития идей, лежаших в основе квантовой теории кинетики окислительно-восстановительных реакций. Одна из главных особенностей этой теории заключается в учете динамического влияния растворителя на кинетику реакций. Представление о динамической роли растворителя в кинетике реакций восходит к работе Либби [1], в которой впервые было указано на то, что тепловые флуктуации в растворителе являются важнейшим фактором, обеспечивающим возможность протекания электронного переноса . Идея о динамическом поведении растворителя получила впервые реальное воплощение в теории электронного переноса Маркуса [3]. Существенно, что подход Маркуса носил чисто классический характер. Аналогичные представления позднее развивал Хаш [4]. [c.350]

На протекание реакций окисления органической массы угля в водно-щелочной среде большое влияние оказывают количество и вид щелочного агента. Водный раствор щелочи обеспечивает беспрепятственное течение реакции, переход продуктов окисления угля в растворимое состояние и повышение их стабильности. Снижение концентрации щелочи приводит к сокращению скорости протекания реакций, облегчает условия распада уже образовавшихся кислот, в результате чего сокращается выход кислот и увеличивается выход углекислого газа [60]. Вид щелочи также оказывает влияние на характер окисления углей. К наиболее перспективным относятся щелочи NaOH и ЫзгСОз. На результаты окисления угля влияют и технологические параметры процесса давление, температура, время реагирования, вид катализатора и др. [c.140]

Смешанный характер органического обрамления синтезированных а, (о-дихлортрисилоксанов (I) предполагает различную направленность протекания реакций по 81—С1-связям. Установлено, что гидролиз соединений (I), даже в условиях кислой среды, приводит к получению только а, ш - дигидрокситрисилоксанов, что, вероятно, связано с экранирующим влиянием центрального дифенилсилоксанового звена (схема 2, направление (а)) [c.42]

В настоящее время уже достаточно подробно изучена роль растворителя и влияние изменения фазового состояния реагентов [2, 3] на такие процессы, как цепные реакции окисления углеводородов и других органических веществ, механизм протекания которых в газовой фазе был установлен благодаря работам Семенова, Хинщельвуда, Кондратьева и их учеников [4,5]. Работ, в которых содержались бы количественные данные о влиянии растворителя на другие радикальные реакции, имеется меньше в них нетрудно заметить общую тенденцию к разделению эффектов среды на эффекты электростатической сольватации и эффекты сольватации, обусловленные образованием слабых донорно-акцепторных комплексов между радикалом и растворителем. В соответствии с такой тенденцией, которая совпадает с характером подачи материала в этой части монографии, мы и будем рассматривать в данной главе литературные данные о влиянии растворителя на различные реакции с участием свободных радикалов. [c.352]

Особенностью протекания органических реакций является то, что ионы, столь характерные для неорганических реакций, возникают лишь в момент прёвращения реагентов и имеют скрытый характер. По этой причине их называют скрытыми ионами, или криптоионами. При этом для органической среды, в отличие от водной, более характерно образование не изолированных ионов, а ионных контактных пар и их ассоциатов. Если же в ряде случаев под влиянием сольватации ионная пара и разделяется, го в силу высокой энергии образующиеся сольватированные катионы и анионы чрезвычайно реакционноспособны и поэтому существуют в течение короткого промежуч ка времени. [c.37]

Нуншо констатировать, что правильные представления о микрокинетике и механизме реакций горения и газификации можно получить только путем тонких экспериментальных исследований, в кинетическом режиме, с тщательным устранением неизотермичности, влияния внутреннего реагирования, диффу.зии (внешней и внутренней) и всякого рода вторичных и обратных реакций, протекающих при накоплении продуктов газификации в системе. В наибольшей степени этим требованиям удовлетворяют исследования, проводившиеся ио вакуумной методике. Некоторую ясность могут внести дальнейшие исследования методом изотопов, но при условии отсутствия усложнений в протекании основной реакции. Нам кажутся перспективными исследования методом прецизионного взвешивания, если они будут проводиться параллельно с газовым анализом продуктов реакции и выявлением материального баланса реагирующих веществ как по газовой, так и по твердой фазе. К числу таких работ относятся исследование Гульбрансена и Эндрью [220], изучавших реакцию СО2С ири низких давлениях на частице графита, подвешенной к микровесам, при одновременном измерении парциального давления СО2, что дало возможность установить характер образования с течением времени поверхностного окисла. Нри этом не умаляются роль и значение других методов исследования. Кая<дый из них делает вклад в своей, специфической области в теорию горения и газификации твердого топлива. Среди старых методов, мало применяемых в области горения и газификации, следует еще указать метод термографии, разработанный Курнаковым. [c.168]

Несмотря яа то, что Меншуткин придерживался представления о химическом характере влияния индифферентного растворителя на скорости реакций, он не мог не усмотреть аналогичных изменений в электропроводности среды и в скоростях происходящего в той же среде соединения триэтиламина с иоди-стььм этилом [182, стр. 400]. Впоследствии Нернст, рассматривая результаты работ Меншуткина, отмечал, что наибольшее ускоряющее действие на протекание этой реакции оказывают растворителя, одаренные по отношению к растворенным веществам более или менее диссоциирующей силой [198, стр. 471]. [c.52]