Хлорирование аддитивное

Гексахлорциклогексан может быть получен аддитивным хлорированием бензола в жидкой фазе при освещении или с инициатором, но на практике шире применяется фотохимический метод. Зарождение и обрыв цепи протекают обыч- [c.428]

Однако при хлорировании бензола ввиду высокой скорости самой химической реакции эффективность процесса лимитируется скоростью отвода выделяющегося тепла. Это послужило причиной коренного изменения в устройстве хлоратора и методе теплоотвода. Отказавшись от внутреннего охлаждения реакционной массы, воспользовались более эффективным способом — отводом тепла за счет испарения части бензола, который после конденсации в обратном холодильнике возвращается в хлоратор. В таком виде реакционный узел становится аналогичным реактору для аддитивного хлорирования олефинов (рис. 43, в, стр. 180). Конструкция реактора сильно упрощается, и происходит автоматическое саморегулирование температуры, исключающее возможность перегревов, При хлорировании фенола ввиду его высокой температуры кипения этот метод неприменим. [c.202]

Особый случай аддитивного хлорирования представляет присоединение хлора по атомам, находящимся в низшем валентном состоянии, например синтез фосгена нз оксида углерода и хлора [c.98]

Переработка отходящего газа прежде всего состоит в улавливании из него паров исходного органического реагента, для чего применяют охлаждение рассолами или абсорбцию растворителем (лучше всего — более высококинящим побочным продуктом этого же производства). При хлорировании нелетучих венгеств, например мягкого или твердого парафина, достаточна охлаждать газ водой. Затем из газа поглощают НС1. При аддитивном хлорировании получается мало хлористого водорода, и в [c.115]

Технология сбалансированного по хлору синтеза винилхлорида из этилена. Важнейшим из процессов, включающих окислительное хлорирование, является так называемый сбалансированный метод производства винилхлорида из этилена. Он является комбинацией трех процессов прямого аддитивного хлорирования этилена в 1,2-дихлорэтан, термического дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана в винилхлорид и окислительного хлорирования этилена в 1,2-дихлорэтан с помощью НС1, образовавшегося при дегидрохлорировании [c.146]

Теоретические основы процесса аддитивного хлорирования этилена [c.500]

Реакции аддитивного хлорирования менее чувствительны к различным примесям и более селективны, чем радикально-цепные [c.180]

Следовательно, он является комбинацией трех процессов прямого аддитивного хлорирования этилена в 1,2-дихлорэтан, термического дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана в винилхлорид и окислительного хлорирования этилена в 1,2-дихлорэтан с помощью хлороводорода, образовавшегося при дегидрохлорировании. [c.517]

Конструкция реакционного узла при синтезе хлористого этила определяется способом теплоотвода. При внутреннем охлаждении используют реакторы с мешалкой, аналогичные применяемым для аддитивного хлорирования олефинов (рис, 43, а, стр 180), Можно проводить реакцию в колонных реакторах с выносным охлаждением (рис. 43, б), В обоих случаях, как и при синтезе дихлорэтана, процесс непрерывный основное количество продукта отводится через боковой перелив, а небольшая его часть уносится отходящими газами, из которых затем выделяется. Другой способ — отвод тепла за счет испарения хлористого этила из реакционной массы. При этом становится пригодным простейший реактор — пустотелая барботажная колонна с обратным холодильником (рис. 43, в), в котором конденсируется и возвращается в реактор часть хлористого этила, необходимая для поддержания теплового баланса реактора. Реакционные газы очищают от избыточного хлористого [c.191]

Аддитивность при молекулярном хлорировании наблюдаемые и рассчитанные относительные скорости и ориентация хлорирования некоторых метилбензолов в уксусной кислоте [c.277]

Хлорпроизводные этана. Из хлорпроизводных этана методами хлориро вания парафинов выгодно получать только некоторые продукты. Причина состоит в том, что при аддитивном хлорировании этилена и ацетилена расходуется меньше хлора, и поэтому хлори- [c.150]

Другой метод предусматривает комбинирование аддитивного хлорирования этилена с дегидрохлорированием дихлорэтана и гидрохлорированием ацетилена [c.197]

Основным промышленным способом его получения является газофазное термическое хлорирование пропилена (А. с. 331673, СССР, 1969). Температура, при которой реакция заместительного хлорирования преобладает по сравнению с реакцией аддитивного хлорирования, составляет для пропилена 250—300 °С. [c.110]

Осуществлен также метод, в котором используется газ пиролиза, содержащий ацетилен и этилен и очищенный только от сажи, высших гомологов ацетилена и двуокиси углерода. Его подают вначале на гидрохлорирование ацетилена и затем на аддитивное хлорирование этилена в дихлорэтан. Пиролиз дихлорэтана дает хлористый винил, а выделяющийся хлористый водород применяется на первой стадии реакции. Следовательно, здесь имеется то же сочетание процессов, но исходным сырьем служит более дешевая смесь углеводородных газов. [c.197]

Огромное количество хлорорганических продуктов, вырабатываемых мировой промышленностью, получается заместительным хлорированием насыщенных и аддитивным хлорированием непредельных углеводородов, гидрохлорированием путем присоединения хлористого водорода к непредельным углеводородам, дегидрохлорированием с образованием непредельных связей путем отщепления хлористого водорода от полихлоридов различных углеводородов, содержащих более одного атома углерода, и хлоргид-ринированием олефинов. [c.360]

Реакция имеет промышленное значение только для производства гексахлорциклогексана путем аддитивного хлорирования бензола [c.206]

Промышленный синтез фосгена основан на обратимой реакции аддитивного хлорирования окиси углерода [c.214]

Имеется мало данных по ориентации в этих системах, но нет таких, насколько мне известно, которые качественно противоречат ходу рассуждений, использованному в этой статье. Интересно проанализировать данные табл. 5 с точки зрения принципа аддитивности и посмотреть, в какой мере расчет соответствует наблюдаемым значениям скоростей реакций. Чтобы сделать это, нам нужно знать скорость замещения в жета-положение дифенила, но эти данные еще не получены прямым путем для реакции хлорирования. Косвенная оценка, однако, сделана [27] ([ = 0,7 табл. 4). В табл. 5 приведены значения, рассчитанные с применением факторов парциальных скоростей. При их использовании было сделано дополнительное предположение, что влияние всех арильных групп на цикл, к которому они присоединены, [c.283]

Взаимодействие ароматических углеводородов с хлором может происходить по трем направлениям, приводящим к образованию продуктов заместительного хлорирования с атомом хлора в ароматическом кольце (а) или в боковой цепи углеводорода (б), а также продуктов аддитивного хлорирования по двой- [c.17]

При поглощении хлором ионизующего -у-излучения он распадается на атомы. Такой метод хлорирования при низкой температуре приводит к продуктам аддитивного хлорирования ароматических углеводородов, а при повышенной —к продуктам замещения в боковую цепь. Радиационно-химическое хлорирование имеет в основном те же закономерности, которые присущи фотохимическому хлорированию, однако без присущих последнему практических преимуществ [36]. В целом справедливо считают [37], что недостатки фотохимического хлорирования (трудности создания реакторов большой единичной мощности, использование сложных в изготовлении и эксплуатации специальных источников света, повышенная пожароопасность процесса, высокая чувствительность его к примесям) препятствуют распространению его в промышленности. [c.25]

При оксихлорировании этана наряду с реакциями окисления хлороводорода и заместительного хлорирования имеют место также реакции дегидрохлорирования и аддитивного хлорирования [106, с. 78 115 249]. [c.43]

Авторами работы было показано, что для реакции аддитивного окислительного хлорирования этилена, как и для реакции Дикона и реакции окислительного хлорирования алканов, катализ осуществляется при участии меди, координационно связанной с КС1 и НС]. В отличие от Аллена [118], авторы работы [117] считают, что реакция окислительного хлорирования этилена не зависит от реакции Дикона. Сделано также предположение, согласно которому основное отличие реакции аддитивного окислительного хлорирования этилена от высокотемпературного процесса алканов заключается в различной природе лимитирующих стадий этих реакций. [c.44]

Стадию аддитивного хлорирования ведут при 80 °С в присутствии пентахлорида сурьмы, а дегидрохлорирования при 120— 200°С в присутствии хлорида железа (III). [c.116]

Тетра- и пентахлорэтаны в этом процессе получают из этилена и хлора, без применения катализатора и облучения, путем последовательного заместительного хлорирования ДХЭ, образующегося на этой же стадии в результате аддитивного хлорирования этилена. [c.48]

Гексахлорциклогексан, или гексахлоран eHe le получают аддитивным хлорированием бензола с побочным образованием гепта- и октахлорциклогексанов. Технический продукт является смесью восьми стереоизомеров, из которых в качестве инсектицида активен только у-изомер (кристаллическое вещество с т. пл. 112—113°С). Его содержание в техническом продукте составляет всего И—18%, поэтому проводят концентрирование у-изомера методом экстракции с получением обогащенного гексахлорана, содержащего 80—90% 7-изомера, и так называемого линдана (99 %-й 7-изомер). Остальные изомеры перерабатывают в трихлорбензол путем дегидрохлорирования. Гексахлоран является широко применяемым инсектицидом комплексного действия. [c.105]

В настоящей работе изучалась возможность подобной замены, причем хлорированию подвергался технический дивинилбензол без выделения из него индивидуальных углеводородов. Было показано, что аддитивное хлорирование по винильным группам проходит достаточно селек- [c.87]

Отмеченная зависимость по составу продуктов хлорирования толуола при различных температурах подтверждается результатами, полученными при исследовании процесса хлорирования толуола, инициированного у-из-лучением °Со, при температуре от минус 80 до плюс 100 °С [77]. При низких температурах в продуктах реакции содержится в основном продукт аддитивного хлорирования ароматического ядра. С повышением температуры вплоть до 100 °С основными продуктами реакции оказываются продукты замещения в боковой цепи выход продуктов замещения в ядре при 100°С составляет примерно 0,1%. Реакция присоединения в ядре в этих [c.34]

Технология сбалансированного по хлору синтеза хлористого винила из этилена. Важнейшим из процессов, включающих окислительное хлорирование, является так называемый сбалансированный метод производства хлористого винила из этилена. Он является комбинацией трех процессов прямого аддитивного хлорирования этилена в 1,2-дихлорэтан, термического дегидрохлорироваиия [c.154]

Фотохимическое хлорирование в промышлениости применяется главным образом в жидкофазных процессах, к которым относятся хлорирование бензола с получением гексахлорциклогексана, хлорирование метнленхло-рида до хлороформа и четыреххлористого углерода и др. Фотохимическое хлорирование используется также и для аддитивного хлорирования олефи-лотзых соединений. [c.362]

При хлорировании в жидкой фазе классический ион карбония, очевидно, не образуется положительный заряд рассредоточивается по молекуле. Механизм процесса следующий происходит эле-ктрофильное присоединение с промежуточным образованием п- и ст-комплексов. Определяющей скорость процесса, по-видимо-му, является стадия превращения я-комплекса. Протеканию процесса аддитивного хлорирования в малополярных средах благоприятствуют кислоты Льюиса. 1Сак уже отмечалось, в данном случае наиболее часто используется хлорид железа. Механизм его действия включает предварительное образование комплекса с хлором и этиленом по следующей схеме [c.501]

Теперь перейдем к обсуждению примеров, для которых может быть показано или по аналогии можно предположить, что удаление протона — кинетически несущественная стадия реакции. В развитии теорий, касающихся этих реакций, большую помощь оказывает тот факт, что для нитрования, галогенирования положительными галогенирующими агентами и для молекулярного хлорирования влияние заместителей на скорость реакции может быть интерпретировано в значительной степени на основании данных по изменениям энергий активации, которые оказываются часто независимыми и аддитивными в полизамеиленных системах [5, 6]. Некоторые случаи приведены в табл. 1 [7]. [c.276]

Фотохимическое хлорирование (в пр сутствин пода) хлорбензола и о-дихлорбензола также можно провести таким образом, что произойдет неполное аддитивное хлорирование. Так, из хлорбензола была получена смесь изомерных 1,3,4,5,6-нентахлорциклогексенов-1. Посредством распределительной хроматографии удалось выделить 4 изомера 11]. [c.231]

В настоящей работе изучалась возможность подобной замены, причем хлорированию подвергался технический дивинилбензол без выделения из него индивидуальных углеводородов. Было показано, что аддитивное хлорирование по винильным группам проходит достаточно селективно и с хорошим выходом, если его выполнять ири 0° в растворе ДМФА по [51. Выделение фракции тетрахлоридов, представляющей смесь м- и п-бис-(1,2-дихлорэтил) бензолов, из продуктов хлорирования с достаточно хорошим выходом обеспечивается перего11Кой в вакууме (2--5 мм). [c.87]

В результате дальнейшего хлорирования в присутствии РеС1з при 50 С п-хлортолуол (22) переходит в смесь 2,4- и -3,4-дихлортолуолов в соотношении 3 1, о-хлортолуол (21) — в смесь 2,5 Дихлортолуола (основной продукт), 2,4- и 2,6-ди-хлортолуолов. Исчерпывающее хлорирование в кольцо приводит к пентахлортолуолу. Наблюдаемое распределение продуктов (РеС1з 50 °С) удовлетворительно согласуется с рассчитанный по аддитивной схеме последовательно-параллельных реакций с учетом парциальных скоростей замещения [557]. [c.212]

Каталитическое хлорирование в жидкой фазе применяется, главным образом, для аддитивного хлорирования ненасыщенных соединений — ацетилена, этилена, хлоролефинов и т. д. — с получением хлоралканов. Как правило, хлорирование протекает при умеренных температурах (30—120 °С) и давлении 0,1— [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология