Разложение твердых веществ

Гетерогенными называют процессы, в которых реагирующие вещества находятся в различных фазах или образуют новые фазы. Примеры гетерогенных процессов превращение кристаллических модификаций разложение твердых веществ конденсация испарение возгонка кристаллизация из растворов экстрагирование адсорбция на твердых и жидких поверхностях катализ на твердых поверхностях десорбция растворение (абсорбция) газов в жидкостях растворение твердых тел в жидкостях электрохимические процессы и др. [c.276]

Термическое разложение твердых веществ аналогично кипению жидкости оно начинается при той температуре, нри которой давление диссоциации вещества достигает внешнего давления. [c.169]

Определены три разных значения энергии активации для разложения перхлората аммонпя. Энергия активации, равная 29,6 ккал/моль, найдена при температуре ниже 240 °С, а величина 18,9 ккал/моль—при температуре выше 240 С. Это изменение соответствует переходу кристаллов из ромбической формы в кубическую (см. табл. 12). Для области температур 400—440 С энергия активации составляет 73,4 ккал/моль. При таких температурах сублимация протекает быстрее, чем разложение твердой фазы и высокой энергией активации характеризуется, следовательно, разложение перхлората аммония в паровой фазе. Область плохой воспроизводимости данных наблюдается при 300—380 С полагают, что наличие этой области вызвано разрушением в процессе испарения поверхности кристаллов, вследствие чего обрываются цепи реакций разложения твердого вещества. [c.49]

Если же разложение твердых веществ проводить таким образом, чтобы образующиеся газообразные продукты быстро выводились из зоны реакции, то давление этих веществ над твердой фазой (Р) будет намного меньше равновесного давления (неравновесный процесс), это согласно теории пересыщения Рогинского должно привести к образованию поверхности, обладающей большим запасом энергии Гельмгольца. Такие поверхности должны обладать повышенной каталитической активностью. [c.13]

Основываясь на этой классификации химик-аналитик должен ра-зумдо подобрать в каждом конкретном случае источник возбуждения. Так, большинство люминесцентных методов, использующих свечение комплексов металлов с органическими и неорганическими лигандами, применимо к растворам. Для их возбуждения необходимо использовать ультрафиолетовый или видимый свет (фотолюминесценция), но не катодные лучи, которые приведут к их разложению. Твердые вещества, например кристаллофосфоры (неорганические люминофоры), можно возбуждать ультрафиолетовым светом, катодными и рентгеновскими лучами. [c.89]

Если обратимое термическое разложение твердого вещества проводить в вакууме в области АГ, затем в атмосфере газообразного продукта реакции в соответствующей области АГ при одном давлении р = onst, потом при более высоком постоянном давлении р = onst и т. д., то эффективная энергия активации закономерно возрастает при условии, что реакция протекает в кинетическом режиме и не осложнена побочными процессами (табл. 2.1.20). Эта закономерность известна как правило Завадского — Бретшнайдера [14, 27]. Увеличение энергии активации Е , как правило, компенсируется изменением А и сравнительно слабо зависит от изменения Гер. [c.437]

Для того чтобы процесс был спонтанным, т. е. чтобы соответствующая константа равновесия была велика (отвечая почти завершению реакции) или составляла около единицы (так чтобы получить удовлетворительный выход продуктов), AG должна иметь либо отрицательное, либо небольшое положительное значение. Для многих реакций при комнатной температуре TAS мало по сравнению с АН, и возможность или невозможность спонтанной реакции определяется величиной изменения теплосодержания. Именно поэтому, например, теплоты образования окислов металлов являются довольно падежной мерой их стабильности. Но большое увеличение энтропии при реакции (положительное Д5) может превышать большое увеличение теплосодержания (положительное АН — эндотермическая реакция) и приводить к отрицательному AG и, следовательно, вызывать спонтанный процесс. Более того, роль второго члена возрастает при повышении температуры. Так, при достаточно высокой температуре все химические соединения разлагаются на составляющие их элементы, несмотря на то что такие процессы обычно эндотермичны. Основная причина этого заключается в том, что такой процесс означает переход от более упорядоченного к менее упорядоченному состоянию AS положительно, и при достаточно высокой температуре TAS становится численно больше, чем АН. Дальнейшими примерами спонтанных процессов, которые являются эндотермическими, но связаны с увеличением неупорядоченности, оказываются также разложение твердого вещества на газообразные продукты, плавление твердого вещества и испарение жидкости. 3 качестве последнего примера можно указать на спонтанное эндотермическое растворение хлористого аммония в воде при растворении сильно упорядоченногс [c.186]