пересыщения Рогинского

Теория пересыщения Рогинского и теория генезиса [c.114]

ТЕОРИЯ ПЕРЕСЫЩЕНИЯ РОГИНСКОГО И ТЕОРИЯ ГЕНЕЗИСА ] 15 [c.115]

Если же разложение твердых веществ проводить таким образом, чтобы образующиеся газообразные продукты быстро выводились из зоны реакции, то давление этих веществ над твердой фазой (Р) будет намного меньше равновесного давления (неравновесный процесс), это согласно теории пересыщения Рогинского должно привести к образованию поверхности, обладающей большим запасом энергии Гельмгольца. Такие поверхности должны обладать повышенной каталитической активностью. [c.13]

Отдельные участки кристаллической поверхности. К этому случаю катализа также применима теория Баландина с учетом энергетических поправок на влияние энергетической неоднородности поверхности катализатора, а также (частично) теория пересыщения Рогинского. [c.184]

Все вышесказанное определяет ведущее значение гетерогенного катализа для промышленных каталитических процессов. Однако, как указывалось выше, единой теории гетерогенного катализа не существует, хотя имеющиеся теории, объясняющие те или иные стороны гетерогенного катализа, уже позволяют делать предсказания, имеющие значение для промышленности, как, например, теория пересыщения Рогинского. Мультиплетная теория Баландина уже в настоящее время позволяет для ряда практически важных реакций определить, возможно или нет улучшить катализатор при данных условиях проведения реакции, а также предсказать последовательность сложных каталитических реакций и т. д. [c.185]

Так как каталитическая реакция протекает обычно на поверхности катализатора, последний должен, естественно, обладать максимально развитой поверхностью. Для достижения этого процессы формирования катализатора (например, осаждение, разложение, восстановление и т. п.) нужно вести в условиях наибольшего удаления их от равновесия (теория пересыщения Рогинского). Чтобы стабилизировать полученную высокую дисперсность, целесообразно вводить в катализаторы примеси, которые, будучи равномерно распределены в исходной массе, например в виде твердого раствора, выделялись бы в виде мелких включений между кристалликами катализатора в процессе формирования его, изолировали бы эти кристаллики друг от друга, что препятствовало бы рекристаллизации. Такова, по-видимому, роль окиси алюминия в железных катализаторах синтеза аммиака. Подобную же роль играют,часто носители. [c.10]

Влияние термической предыстории на активность твердых фаз объясняется теорией пересыщения Рогинского, согласно которой активность и обусловленные ею физико-химические свойства твер- [c.210]

Обсуждение результатов опытов с точки зрения теории пересыщения Рогинского, [c.37]

Структура поверхности. Вопрос о получении оптимальной струк- туры поверхности катализатора гораздо менее четок, чем другие стороны производства катализаторов. В общем, проблема, видимо, сводится к созданию достаточно дефектной поверхности, обладающей поэтому относительно большим количеством энергетически богатых участков (активных центров). Это касается, очевидно, катализаторов, работающих по сорбционному, а не химическому механизму, в первую очередь, металлов. Методы достижения этой цели, если не касаться химического промотирования, базируются, в общем, на теории пересыщения Рогинского (см. главу I). К этим же методам, вероятно, [c.194]

Теория пересыщения Рогинского все же страдает некоторой абстрактностью. Сам автор теории пишет ...в противоположность модельной химической теории активной поверхности теория пересыщения не конкретизирует природу и структуру активной поверхности, а... выделяет.... термодинамически неустойчивые состояния [26]. Поэтому теория пересыщения была подвергнута справедливой критике. П. Д. Данков и А. В. Фрост [27] даже указывают на непригодность схемы генезиса катализаторов по С. 3. Рогинскому, обвиняя его в эмпиризме и безмодельности. [c.115]

При объяснении механизма возникновения и природы относительной стабильности активных фаз обычно используют теорию пересыщения Рогинского [4, 6] и принцип ориентационного и размерного соответствия Данкова — Конобеевского [7]. Уже давно было замечено, что твердая фаза, образующаяся в результате топохимического процесса, испытывает влияние предшествующей фазы. Это явление, названное Хюттингом памятью материи , связано с тем, что при образовании новой твердой фазы атомы или ионы стремятся кристаллографически закономерно располагаться по отношению к исходной решетке. Согласно Конобеевскому, форма и ориентировка зародышей новых фаз при кристаллизации в анизотропной среде должны соответствовать минимуму свободной энергии, а этот минимум обеспечивается при максимальном сходстве в расположении атомов на соприкасающихся гранях новой и старой фаз . [c.210]