Метод Гиббса. Фундаментальные уравнения Гиббса

Метод Гиббса. Фундаментальные уравнения Гиббса [c.26]

В результате проведенного выше рассмотрения для систем С П веществами и q реакциями представлены уравнения (III.77), (III.97) и неравенства (III.98), которые описывают процессы поверхностного разделения и условия равновесия во взаимно согласованной форме. Несмотря на то, что в указанных соотношениях фигурируют несколько специфические переменные состава, по своему виду эти соотношения в полной мере аналогичны соответствующим термодинамическим формулам для п—9)-компонентных систем без реакций. Имеющаяся здесь аналогия по своему происхождению связана со специальным способом учета условий химического равновесия в фундаментальных уравнениях Гиббса. В итоге выведенные соотношения открывают возможность исследования процессов поверхностного разделения при наличии разнообразных сложных химических процессов с помощью методов, рассмотренных ранее для систем с нереагирующими веществами. [c.76]

В свою очередь, уравнение (1.46) и другие фундаментальные уравнения для поверхностного слоя конечной толщины, лишь немного уступая в математической простоте фундаментальным уравнениям Гиббса, обладают перед последними одним существенным преимуществом все величины имеют простой физический смысл и относятся к реально существующему поверхностному слою. Экстенсивные величины, входящие в уравнения Гиббса, таким свойством не обладают они являются некоторыми избыточными величинами, значения которых зависят от положения разделяющей поверхности. Поэтому при анализе термодинамических соотношений, полученных с помощью уравнений Г иббса, приходится обращаться к формулам (1.94) — (1.99), что создает практические неудобства. Интерпретация формул, полученных методом Гиббса, становится все более затруднительной при переходе к более сложным по физическому смыслу величинам (например, к дифференциальным молярным величинам для объемно-поверхностных превращений и т. п.), что создает почву для ошибок и недоразумений. [c.30]

Открытие системы. Метод химических потенциалов. Фундаментальное уравнение Гиббса [c.158]

Вместо метода, описанного под рубрикой К пункту д. , уравнение Гиббса — Дюгема может также служить для получения фундаментального уравнения из двух уравнений состояния. На примере идеального газа можно легко проверить применимость различных методов. [c.99]

Следуя методу Гиббса, дополним это выражение определением (1) для того, чтобы ввести как центральный, первоначально неизвестный, термодинамический параметр. Результирующее фундаментальное уравнение имеет вид [c.326]

При переходе к плоской поверхности уравнение (1. 100) снова превращается в уравнение (1.101). Таким образом, метод Гиббса при использовании поверхности натяжения дает одно общее фундаментальное уравнение для плоских и искривленных поверхностей. [c.27]

Другой подход основывается на рассмотрении поверхностных слоев тонкой пленки как неавтономных частей с учетом их взаимодействия. В этом случае, следуя методу Гиббса, можем заменить реальную пленку воображаемой системой, состоящей из трех объемных фаз (а), (Р) и (у) и двух разделяющих поверхностей (ау) и (Ру) (предполагается, что фаза (у) находится между фазами (а) и (р)) с натяжениями и а Р ). В качестве фаз (а) и (Р) возьмем фазы, между которыми располагается рассматриваемая тонкая пленка. В качестве же фазы (у) удобно выбрать ту фазу, которая образуется внутри пленки при достаточном увеличении ее толщины (при переходе к толстой пленке), в состоянии равновесия с рассматриваемой тонкой пленкой. Состояния объемных фаз можно описать фундаментальными уравнениями [c.268]

Как следует из предыдущего, баланс энтропии играет фундаментальную роль в методах неравновесной термодинамики. В общем случае в основе составления такого баланса лежит уравнение Гиббса, которое для открытой системы представим в таком виде [c.342]

Вначале предлагается по следовательно е изложение нового термодинамического подхода вообще к межфазным явлениям путем обобщения метода термодинамических потенциалов Гиббса на молекулярные переменные. Центральной идеей такого подхода является дополнение фундаментального уравнения Гиббса новым членом — работой поляризации частиц, составляющих систему контактирующих между собой фаз. Классическая термодинамика не содержит представлений о молекулах и их взаимодействиях, что и обеспечргеает ей универсальность — в этом ее сильная сторона, в то же время и ее слабость по сравнению со статистической механикой, в которой характеристики частиц задаются на микроуровне. Привлечение в традиционную термодинамику заимствованных из электростатики параметров, связанных с поляризацией системы, позволило описать макроскопические свойства межфазных границ (поверхностное натяжение, потенциал, заряд, емкость двойного слоя и др.) через молекулярные константы. [c.5]