Свойства молярные дифференциальные

Таблица 2.5. Сопоставление избыточных свойств и парциальных молярных избыточных свойств в дифференциальной и интегральной формах

В частном случае, если 5=0, т. е. кажущееся свойство не изменяется с составом, кажущееся свойство равно дифференциальной молярной величине свойства (5 = С. [c.449]

Общая теория применения парциальных (дифференциальных) молярных свойств для целей физико-химического анализа развита Измайловым [2]. Эта теория связывает величину свойства равновесной смеси с величинами свойств и истинными мольными долями всех ассоциативных форм компонентов и продукта присоединения. Так, например, если в системе А—В компонент А частично димеризован и находится в растворе в виде молекул А, то [c.424]

О подобных уравнениях, введенных Решетниковым, аналогичных применяемым в термодинамике для экстенсивных свойств — теплоемкости, объема, энтропии и т. д., но относящихся к интенсивным свойствам, см. [2, 55]. Автор [2] отличает свойства, вычисляемые по уравнениям, подобным приведенным, от парциальных молярных, используемых термодинамикой, и называет их дифференциальными молярными.— Прим. ред. [c.425]

Решетников [3, 4], пользуясь введенным им расширенным понятием парциальных молярных свойств (по Н. А. Измайлову, дифференциальных, см. примечание на стр. 425), получил уравнение изотерм для двойных несингулярных систем [c.475]

При термодинамическом анализе систем, не сохраняюш,их постоянного состава, в которых происходят переходы веществ из одной части в другую, особенно при определении влияния изменения состава на свойства системы, очень полезно пользоваться концепцией парциальных молярных величин. Части системы, ее фазы, при этом рассматриваются раздельно, и, поскольку при наличии межфазового, обмена масса каждой фазы и ее состав изменяются, представляет значительный интерес выяснить влияние, оказываемое этим на свойства системы. Пусть, например, нас интересует такое экстенсивное свойство термодинамической системы, как ее изобарный потенциал Ф. В качестве самой системы можно выбрать, например, раствор бензола и толуола, представляющий наиболее обычную систему при теоретическом рассмотрении процессов перегонки. Определенный раствор этих компонентов можно получить различными путями. Так, можно к определенному количеству бензола приливать толуол до получения заданного состава раствора или же поступить наоборот. Можно смешивать эти компоненты, подавая их в смеситель одновременно с различной скоростью или же это смешение проводить путем одновременной подачи компонентов в постоянном соотношении так, чтобы от первой капли и до конца раствор все время имел один и тот же желательный конечный состав. Принимая во внимание, что введение дифференциально малого количества йп, молей бензола при сохранении постоянного коли- [c.28]

Дифференциальные молярные свойства [c.441]

Последние два метода, в которых для нахождения парциальных молярных величин экстенсивных свойств используется зависимость соответствующих интенсивных свойств от состава, вполне пригодны для нахождения дифференциальных молярных величин свойств. [c.447]

В частном случае, если свойства системы аддитивны, то отрезки АВ и представляют соответствующие свойства чистых компонентов. Покажем, что в общем случае отрезки, отсекаемые касательными на ординатах, представляют дифференциальные молярные величины свойств, т. е. [c.447]

Дифференциальные молярные свойства отдельных видов молекул в растворах. Уравнения связи и уравнения состав — свойство химических диаграмм [c.450]

На основании полученных данных построены графики произведений дифференциальных молярных свойств на молярные доли для каждого из измеренных свойств изученных систем, На рис. 86 представлены такие диаграммы для оистем [c.455]

Все парциальные молярные свойства раствора (к которым относятся молярный объем, теплоемкость, сжимаемость и термическое расширение) тесно связаны со свободной энтальпией раствора дифференциальными формулами [c.22]

В свою очередь, уравнение (1.46) и другие фундаментальные уравнения для поверхностного слоя конечной толщины, лишь немного уступая в математической простоте фундаментальным уравнениям Гиббса, обладают перед последними одним существенным преимуществом все величины имеют простой физический смысл и относятся к реально существующему поверхностному слою. Экстенсивные величины, входящие в уравнения Гиббса, таким свойством не обладают они являются некоторыми избыточными величинами, значения которых зависят от положения разделяющей поверхности. Поэтому при анализе термодинамических соотношений, полученных с помощью уравнений Г иббса, приходится обращаться к формулам (1.94) — (1.99), что создает практические неудобства. Интерпретация формул, полученных методом Гиббса, становится все более затруднительной при переходе к более сложным по физическому смыслу величинам (например, к дифференциальным молярным величинам для объемно-поверхностных превращений и т. п.), что создает почву для ошибок и недоразумений. [c.30]

Из сказанного ранее следует, что в этих случаях О —С, то есть каж1ущееся свойство равно дифференциальному молярному свойству, а кажущийся объем — парциальному молярному объему отдельных видов молекул. [c.453]

Постоянство дифференциальных молярных и парциальных молярных величин свойств отдельных индив1идуальных видов молекул в растворах -говорит о том, что эти величины характеризуют свойства веш.еств, которые они имели бы, если бы Б свободном виде сохранили такое состояние, как в растворе, например, ту вязкость, которую имела бы жидкая карбоновая кислота, состоящая только из мономерных или только из димерных молекул, или жидкость, состоящая только из продукта взаимодействия АВ. Интересно отметить, что вязкость и другие свойства самых сложных систем являются простой аддитивной суммой этих свойств. Особенностью дифференциальных молярных и парциальных молярных величин свойств отдельных видов молекул является их положительное значение для всех исследованных нами свойств. [c.457]

Коэффициентами в таких уравнениях связи, как мы покаже.м в следующем параграфе, являются дифференциальные молярные величины, в частности, в случае экстенсивных свойств, парциальные молярные величины свойств. [c.441]

Таким образом, отр езки, отсекаемые на ординатах этой диаграммы представляют дифференциальные молярные величины свойств. Если С — вязкость системы, то по графику зависимости т] — состав в барицентрических координатах можно найти дифференциальную молярную вязкость JЮMпoц eнтoв в смс си. [c.448]

Рассмотренные два метода определзния дифференциальных М10лярных величины являются одновременно методами ахо-ждения парциальных молярных величин экстенсивных свойств. В этих случаях в качестве интенсивного свойства откладывают средние молярные величины, например, молярный объем системы, У . [c.449]

В гл. I мы уже кратко указывали, что для развития теории концентрированных растворов в настоящее время нам кажется наиболее перспективным путь, избранный Г. И. Микулиным [8, с. 126— 171], сочетающий физический подход на основах электростатики с химическим на базе учения Д. И. Менделеева о растворах, оживленного современными возможностями эксперимента и теории. В гл. I мы кратко изложили основные положения теории Микулина (с. 18). Напомним, что рассматривая третий член в выражении для зависимости энергии Гиббса раствора от концентрации (О = О + 0 + О ), он уделяет ему особое внимание, так как именно этот член находится в сложной нелинейной зависимости как от концентрации, так и от температуры и давления. Отражая отклонения реального раствора от идеального. С в основном связан с природой и величиной сил взаимодействия между частицами раствора. Именно здесь отражено образование ионной атмосферы и ближнего порядка , а также изменение свойств растворителя в ближайшем окружении иона. Г. И. Микулин в основу вывода выражения для С кладет эмпирическую зависимость Мессона, ставя перед собой чисто математическую задачу найти вид функции О , удовлетворяющей пропорциональности от или ]/ кажущихся и парциальных молярных свойств (объем, теплоемкость, сжимаемость, термическое расширение) электролита в бинарных концентрированных водных растворах. Решая соответствующие дифференциальные уравнения в частных производных (за подробностями мы отсылаем читателя к цитированным оригинальным работам), автор нашел следующее выражение для О [c.239]

Даиныг о свойствах растворов вместе с данными об их составе, рассчитанном, как указывалось выше, из термодинамических свойств грастворов, позволяют найти не только дифференциальные молярные величины овойств компонентов или нх суммы, но и дифференциальные молярные величины свойсте отдельных видов молекул, находящихся в растворе, и, следовательно, установить связь между свойствами системы и ее составом. [c.450]

Раньше мы установили, что любое свойство систамы может быть выражено суммой произведений из дифференциально молярных величин компонентов на их молярные доли [c.451]

Данные об истинном оостааз системы позволяют выразить свойства системы суммой произведений из дифференциальных молярных величин свойств отдельных видов молекул на их истинные (молярные доли [c.451]

Совместно с А. М. Митяевым мы экспериментально определили величины дифференциальных молярных свойств отдельных видов молекул ряда систем в бензоле. Для системы трихлоруксусная кислота ацгтонитрил и фенол-ацетояитри. мы изучали экстенсивные свойства — объем и молекулярную рефракцию и нтенсивные свойства - вязкость, показатель преломления и плотность. [c.453]

Дааные о численном значении дифференциальных молярных свойств всех видов молекул в растворе делают уравнение О,-= уравнением состав — свойство химической диаграммы в тех сложных случаях, когда взаимодействуют ассоции- юванные вещества и когда уравнетше связи для каждого рида молекул различно. [c.455]

Для всех изученных систем могут быть записаны равнгния состав — свойство с числ енными коэффициентами, равнымл величинам дифференциальных молярных свойств. Например, для системы трихлоруксусная кислота (А) — ацетонитрил (В) в бензоле (Б) уравнения запишутся так [c.455]

Криоскопический метод физико-химического анализа. Л1етод расчета выходов реакции на основании криоскопических исследований. Дифференциально-молярные величины свойств. Метрика химических диаграмм в растворах. [c.492]

С — дифференциальное молярное или парциальномолярное свойство. g— теоретический осмотический коэффициент. [c.939]

Реакции типов 1 и 2 могут быть исследованы методом молярных отношений только в том случае, если удается соответственно изменить свойства системы путем замены растворителя. Реакции типа 3 требуют для спектрофотометрического исследования применения кювет с чрезвычайно малой толщиной слоя, так как в обычных кюветах толщина слоя не позволяет проводить измерения при необходимых концентрациях. В этом случае может быть применен дифференциальный метод. Измеряют Е раствора с отношением у + Ау по сравнению со стандартным раствором с отношением у. Таким путем можно проводить измерения и при высоких концентрациях. Хотя с помощью дифференциального метода и можно определить стехиометрический состав комплекса, однако соответствующие кривые поглощения получаются с некоторыми ограничениями. Наблюдаемые при этом соотношения (отклонения от закона Бэра) были рассмотрены Хискеем и Юнгом [Anal. hem., 28, 1196 (1951)]. [c.292]

В свое время П. А. Измайлов с сотрудниками [5] на ряде примеров показал, что так называемые дифференциально-молярные свойства отдельного вида частиц в пшроком интервале концентраций постоянны, в то время как общие свойства раствора являются сложной функцией общей концентрации. [c.153]

Используя описанный метод расчета процесса дифференциальной конденсации смеси в бомбе PVT, на каждом этапе определяют состав смеси в бомбе, молярные доли и объем образовавшихся фаз, состав каждой из фаз. их физические свойства и текущие пластовые потери конденсата. Пластовые потери конденсата (коэффициент гютерь) определяют как отношение объема образовавшейся жидкости к объему бомбы Ц) [c.378]