Активные частицы характеристики

Уравнения химической кинетики, как правило, описывают процессы, в которых образуются быстрореагирующие активные частицы (радикалы, ионы, возбужденные молекулы и т.п.) и стабильные молекулы. Наличие таких разных частиц в системе обусловливает и различные временные характеристики протекающих в системе процессов. В математическом смысле это связано с наличием малого параметра е при ряде производных [c.132]

Измерение энергетических характеристик активных частиц плазмы в разрядной камере в виде вольт-амперной характеристики можно осуществлять методом двойного зонда. [c.112]

О2 и Нг примерно равны и составляют 10- М). По виду эти кривые существенно различаются поляризующие токи 10- А-см-2 приводят для кислородного электрода к АЕ более 300 мВ для водородного электрода соответствующая величина не превыщает 1 мВ. Причем, если увеличить интенсивность перемещивания раствора, то А для водородного электрода станут еще меньше, а на поляризационные характеристики кислородного электрода в выбранном интервале поляризующих токов интенсивность перемешивания практически не влияет. Такие же поляризационные зависимости как у водородного электрода наблюдаются в тех случаях, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является перенос электрохимически активных частиц. Он определяется скоростью массопереноса (молекулярная диффузия, конвекция и миграция ионов под влиянием электрического поля в растворе) между толщей раствора и приэлектродным слоем. [c.542]

Влияние на скорость цепных реакций в газах внешних физических условий (Г р) весьма велико. Для реакций горения смесей газов или паров наиболее важной характеристикой является температура самовоспламенения. При низких температурах вероятность зарождения активных частиц настолько мала, что цепная реакция самопроизвольно развиваться не " [c.127]

В зависимости от характеристики активированной молекулы (или активных частиц, на которые она распадается) квантовый выход может принимать различные значения, например от тысячных долей до миллиона. Характеристика же активированных молекул или активных частиц зависит в основном от времени их жизни, что, в свою очередь, связано с их стабильностью. Чем дольше суш ествует активированная молекула или активная частица, образовавшаяся при ее диссоциации, тем с большим квантовым выходом осуи ествляется фотохимическая реакция. [c.156]

Основные характеристики. Дисперсионную среду характеризуют хим. составом, т-рой, давлением, степенью ионизации, параметрами внеш. физ. полей, полем скоростей течения, наличием турбулентности и ее параметрами, наличием и величиной градиентов т-ры и концентрации компонентов. Важнейшие параметры дисперсной фазы А.-объемная доля частиц ср и их массовая доля ф , число частиц в единице объема (счетная концентрация) Пр, средний размер частицы йр и ее электрич. заряд. Параметры дисперсной фазы атм. А. 1ШИ нормальных т-ре и давлении составляют 5-10 -10- см, Ир 1-10 м ф 10- -10" , 10" В верх, слоях атмосферы = 10 -10 см" 10" -10" Наряду с усредненными величинами дисперсную фазу характеризуют распределением частиц по размерам и по величине электрич. заряда (последнее даже для моно-дисперсных А.). Если в-во дисперсной фазы радиоактивно, необходимо знать также уд. активность частиц. [c.235]

Описанные выше методы дополняют друг друга. Тем не менее существуют условия и области исследований, когда тот или иной метод обладает преимуществами. Возможности использования методов регистрации для исследования различного типа элементарных процессов зависят от многих факторов, и в первую очередь определяются следующими параметрами чувствительностью, временным разрешением (характеризует быстроту действия метода), спектральным разрешением (позволяет регистрировать частицы в определенных квантовых состояниях), пространственным разрешением (показывает возможности локального анализа), спектральным диапазоном действия (характеризует универсальность метода, т.е. возможность регистрации большого количества активных частиц). Именно по этим характеристикам судят, какой тип элементарных процессов в сочетании с каким методом исследования предпочтительнее использовать. В табл. 5.2 приведены характеристики описанных выше методов. Подчеркнем, что приведенные там цифры - это не наилучшие, а типичные значения. Чувствительность зависит не только от метода, но и от сечения поглощения фотона или ионизации (при столкновении с электроном) регистрируемой частицы. Поскольку для разных молекул значения этих величин различны, чувствительность метода представлена средними значениями, которые соответствуют сечению поглощения 10 см . [c.128]

Решение системы уравнений (В-42) с большим или меньшим шагом по I позволяет построить вертикальный профиль первичных активных частиц X. Решаемой, хотя и существенно более сложной, является задача построения зависимости [X] =/(2, П°, М°), где П°, М° — географические широта и долгота. Такие компьютерные расчеты нужны для решения локальных экологических задач. Для построения общей картины обращаются к усредненным характеристикам [Х], =/(2 ), поскольку с1[Х]/ё1 намного превышает изменения [X] с широтой и долготой места. При этом зачастую усредняются и суточные колебания [X],, максимальной в полуденное и минимальной в ночное время. [c.260]

После краткой характеристики реакций обрыва, имеющих первый порядок по концентрации атомов и радикалов и определяющих время жизни носителей цепи на ранних стадиях быстрой цепной реакции, рассмотрим теперь процессы, обеспечивающие высокие концентрации цепных центров [6, 9—11]. Для достижения концентрации активных частиц порядка 10 моль/см со временем жизни 10" с скорость их генерации должна быть равна примерно 10" моль/(см -с). При типичных значениях концентрации исходных веществ (10 моль/см ) такая скорость генерации носителей цепи соответствует полному расходованию реагентов за 10" с. Инициирование за счет приведенной ранее реакции диссоциации водорода может легко привести к таким высоким характеристическим скоростям при обычных давлениях, но только при достаточно высоких температурах, необходимых для достижения заметной степени диссоциации. [c.116]

К числу наиболее распространенных активных частиц относятся ионы. В отличие от короткоживущих свободных радикалов или возбужденных частиц многие виды ионов (например, карбанионы) могут существовать в растворе значительное время и даже при высоких концентрациях. Это позволяет изучить физико-химические характеристики таких органических ионов (например, электронные спектры поглощения или спектры ЯМР), чтобы в дальнейшем связать эти характеристики с реакционной способностью ионов. С другой стороны, изучение модельных реакций с участием долгоживущих ионных частиц может оказать существенную помощь при установлении механизмов химических процессов, в которых такие ионы образуются в качестве промежуточных частиц и недоступны прямой регистрации. [c.247]

Общее утверждение об обрыве цепей при торможении химических реакций опиралось на представление об уничтожении ингибитором активных носителей цепи, причем взгляды па природу последних постепенно видоизменялись. В связи с этим можно выделить три основных момента в характеристике активных частиц [c.302]

Нами найдена связь между активностями частиц в многокомпонентных системах и характеристиками межмолекулярных потенциалов. [c.77]

Выведены уравнения диффузии взаимодействующих частиц. Показано, что эти уравнения описывают эволюцию распределения частиц в многокомпонентных системах, в том числе и кинетику фазовых превращений при изотермических условиях. Выделены дальнодействующая и короткодействующая составляющие межчастичных взаимодействий. Получены выражения, связывающие химические потенциалы и активности частиц в многокомпонентных системах с характеристиками межатомных потенциалов. Исследовано влияние внутренних силовых полей на скорость химических процессов. Показано, что введение примеси может существенно изменить энергию активации процесса, и рассмотрена модель гомогенного катализа без образоваиия промежуточных соединений с катализатором. Библиогр. 11. [c.222]

Важно подчеркнуть то обстоятельство, что в данной работе тип активных частиц и их физико-химические характеристики не вводятся. в рассмотрение, что эквивалентно тому, что лимитирующей стадией, определяющей кинетику гибели, является скорость молекулярных перегруппировок (второе предположение). Предполагается, что образец полимера состоит из структурных элементов, характеризующихся широким спектром времен релаксации ti- Принимается, что температурная зависимость времени релаксации молекулярной подвижности в каждом структурном элементе подчиняется экспоненциальному закону [c.161]

Очень часто в растворах можно измерять окислитель-ный потенциал и он будет воспроизводимым и устойчивым, хотя очевидно, что либо все, либо некоторые из упомянутых выше равновесий не реализуются. Когда в объеме раствора после добавления реагента протекает реакция с участием частиц, составляющих окислительно-восстановительную систему, то измеряемый окислительный потенциал зависит от времени. Из временной зависимости окислительного потенциала можно получить информацию о кинетических характеристиках реакций. Способы извлечения этой информации существенно различны и зависят от того, в какой мере нарушены равновесия электрод — электрохимически активные частицы в приэлектродном пространстве и частицы в приэлектродном пространстве — частицы в объеме раствора. [c.291]

Мы уже отмечали выше, что взаимодействие возбужденного электрона с положительным остатком в экситоне заметно ослаблено вследствие наличия диэлектрического континуума. Поэтому решаюш ее значение в определении энергетических характеристик возбужденных орбит должны иметь диэлектрические свойства среды. Даже для значительно отличаюш,ихся по природе молекул или ионов, растворенных в одном и том же полярном веществе (в том числе и в твердой фазе), разница в значениях энергии возбужденных орбит будет в значительной мере нивелироваться. Практически это означает, что изменение природы центрального иона или молекулы, которым фактически принадлежит возбужденный электрон, относительно мало должно сказаться на положении полосы поглощения в оптическом спектре. Это обстоятельство делает понятным существование оптически (и химически) активных частиц, показывающих почти идентичный спектр поглощения и в то же время существенно различающихся по кинетическим характеристикам, в том числе и по продолжительности жизни. Подробное рассмотрение этого вопроса с позиций различных теорий сольватированного электрона уже проводилось в этой и предыдущих главах и было показано существенное расхождение эксперимента с теорией. В случае же справедливости предложенной гипотезы подобного рода противоречий не возникает вовсе. [c.108]

ККМ можно определить по свойствам раствора, зависящим от числа и размеров кинетически активных частиц, в частности по изменениям осмотического давления, поверхностного натяжения электрической проводимости, оптических характеристик. [c.524]

В свою очередь прочность прикрепления загрязнений к зернам фильтрующего материала зависит от свойств загрязнений поступающей на фильтр суспензии, гидродинамических условий формирования осадка загрязнений в норовом пространстве, характера взаимодействия загрязнений с поверхностью зерен фильтрующего материала и других факторов. Экспериментальные исследования показали, что в объеме фильтра наблюдается не только неравномерное количественное распределение загрязнений по высоте слоя, но и изменение прочностных характеристик осадка загрязнений вследствие изменения адгезионной активности частиц суспензии [12, 51]. Таким образом, можно считать, что распределение осадка в объеме зернистого слоя но прочности перед началом регенерации носит случайный характер. [c.31]

В предыдущем разделе рассмотрены условия горения, вызываемого самопроизвольным и самоускоряющимся превращением, т. е. самовоспламенением. Теории самовоспламенения рассматривают лишь условия возникновения очага пламени, т. е. процессы, протекающие до йомента вспышки. Очевидно, что для выявления условий, при которых горение подавляется, необходимо иметь представление об усло1Виях раапространения пламени в горючей среде. Пламя, возникающее при самовоспламенении или воздействии высокотемпературного источника (при воспламенении), передает в соседние сл( свежей горючей смеси тепло и активные частицы, распространяющие горение. Скорость распространения горения относительно свежей смеси, измеренная по нормали к поверхности горения, называется нормальной (фундаментальной) скоростью распространения пламени и обозначается Мн. Этот показатель является одной из важнейших физдко-химических характеристик горения (или горючей смеси). [c.22]

Большой проблемой химической физики старения и стабилизации полимерных материалов является установление природы активных центров, ответственных за старение полимеров, и механизмов их миграции. Ее можно считать в определенной степени решенной установлены основные типы и химическая природа активных центров, их электронное строение разработаны методы идентификации и измерения активных частиц известны основные реакции, а во многих случаях н их количественные характеристики (константы скорости, энергии активации) (см. гл. II, III). Сформулированы главные механизмы миграции активных цен- [c.353]

Все виды взаимодействия излучений со средой можно разделить на две основные группы процессы поглощения и рассеяния. В процессах поглощения, характерных в основном для электромагнитных квантов и нейтронов, первичная падающая частица исчезает , т. е. полностью передает энергию на возбуждение атомов и молекул среды (поглощение света, захват нейтрона) либо помимо этого передает энергию еще и вторичным частицам (фотоэффект, эффект образования пар). В процессах рассеяния падающая частица также передает энергию среде при одновременном изменении направления движения, что важно с позиций пространственного распределения актов взаимодействия в среде. Процессы рассеяния делятся на две группы упругие и неупругие.. При упругих процессах кинетическая энергия системы, состоящей из взаимодействующих падающей частицы (электрона, фотона и т. д.) и атома среды (молекулы, ядра атома), в ходе взаимодействия не меняется. При неупругом рассеянии кинетическая энергия этой системы уменьшается. В процессе поглощения или неупругого рассеяния атомы и молекулы газовой среды переходят из основного в состояние с более высокой энергией (возбужденное вращательное, колебательное, электронное или ядерное) либо происходит ионизация. В конденсированной фазе, кроме того, образуются коллективные возбужденные состояния (фотоны, экси-тоны, плазмоны), а также делокализованные заряды (дырки, электроны проводимости). Детальный состав и превращения перечисленных выше активных частиц рассмотрены в гл. 2. Рассмотрим основные закономерности взаимодействия различных видов излучений и частиц с веществом, зависимости характеристик взаимодействия от энергии излучения и состава среды. [c.16]

Инициирование первичных активных частиц К происходит в однородном пространстве. Скорость генерации первичных переносчиков цепи не зависит от времени и определяется характеристиками стационарных процессов инициирования (интенсивностью потока фотонов [c.187]

Все виды энергии абиотической Земли (излучательная, электрическая, механическая, энергия плазмы), которые могли действовать на газообразные компоненты атмосферы, имеют одну общую характеристику они преобразуют химические соединения (особенно органические производные) в значительное количество активных частиц, таких как моно- и полифункциональные свободные радикалы [172—187]. Следовательно, в процессе молекулярной эволюции плотность энергии имела большее значение, чем ее вид. В этой связи важность постоянства ионосферы не нуждается в дополнительных объяснениях. Следует отметить, однако, что рекомбинация активных частиц не подчиняется законам классической химической термодинамики, поскольку для того, чтобы ее охарактеризовать, необходимо учитывать специфику процессов в ходе эволюции, а макромолекулярные соединения могут образоваться в результате рекомбинаций в водных средах. [c.38]

Реальные нефтяные дисперсные структуры всегда неоднородны из-за полидисперсности частиц ССЕ, низкой кинетической устойчивости системы на начальных стадиях ее получения. Нерегулируемые фазовые переходы приводят к формированию дисперсных структур со. значительной пеодпородностью, что вызывает иногда нежелательные эффекты (снижение адсорбционной и каталитической активности, прочностных характеристик твердых дисперсных систем). [c.133]

При недостаточио высокой скорости отвода продуктов деструкции, чрезмерно высоких энергетических характеристиках активных частиц плазмы или по другим причинам возникающие радикалы и ионы могут рекомбинировать на поверхности полимера, сшивать макромолекулы или образовывать ионный слой. Это может повлечь за собой нежелательный разогрев поверхностного слоя полимера или вызвать явления, в конечном итоге приводящие к получению артефактов препарирования. [c.112]

Неравновесные плазмохим. процессы проводят в реакторах периодич. действия, близких по своим характеристикам к реакторам идеального смешения, обычно в условиях небольшого потока газа. В плазму помещают подложки, на к-рые необходимо нанести (или с к-рых необходимо стравить) пленку (напр., полимерную), или изделия, пов-сть к-рых подлежит обработке. Воздействие активных частиц плазмы (ионов, электронов, своб. радикалов), оптич. излучения плазмы и др. эффекты приводят к изменению хим. состава и структуры поверхностного слоя и позволяют получать материалы и изделия с улучшенными, часто уникальными (по сравнению с традиц. технологиями), св-вами пов-сти. Так, плазмохим. модификацию пов-сти изделий из металлов и сплавов проводят в условиях тлеющего разряда при давлениях 10-10 Па в газовых смесях задаваемого состава при т-ре изделий не выше 10 К. Время обработки составляет от неск. минут до неск. часов в зависимости от вида обрабатываемого материала, необходимой глубины модифицир. слоя и т. п. Хорошо разработаны процессы азотирования, борирования, силицирования, титанирования и т.п., модификация пов-сти полимерных разделит, мембран, резиновых изделий и др. [c.555]

Хотя приведенное выше описание является до некоторой степени упрощенным, в нем отражены существенные характеристики процесса стабилизации пламени телами илохообтекаемой формы. К ним относятся следующие характеристики 1) наличие зоны рециркуляции 2) размер зоны рециркуляции, а также температура, скорость и концентрация активных частиц в горячих газах в этой зоне должны быть такими, чтобы втекающая в эту зону свежая горючая смесь воспламенялась и реагировала настолько быстро, чтобы зона рециркуляции находилась в условиях, необходимых для последующего зажигания 3) распространение пламени, которое может быть инициировано в зоне рециркуляции 4) независимо от того, угаснет ли в зоне рециркуляции иламя до того, как распространится по всей смеси, или оно вообще не будет инициировано, химическая реакция и перенос количества движения, тепла и массы на границе горючей смеси и продуктов сгорания, вытекающих из зоны рециркуляции, должны быть такими, чтобы смесь воспламенялась ниже ио потоку, инициируя таким образом другое пламя, способное распространиться по всей камере сгорания 5) распространение пламен должно происходить так, чтобы не нарушался указанный выше механизм инициирования пламени очевидно, что проскок пламени будет нарушать этот механизм. [c.90]

Из сопоставления приведенных в табл. 50 ионных выходов с квантовым выходом соответствующих реакций, далее, следует, что квантовый выход практически во всех случаях оказывается меньше ионных выходов. Главная причина этого различия, несомненно, заключается в том, что, наряду с ионами, под действием проникающих излучений возникают также возбужденные молекулы, представляющие собой одну из форм химически активных частиц в условиях протекания радиациоиио-химичсской реакции. Другими словами, ионный выход не служит полной характеристикой активирующего действия проникающего излучения. [c.467]

Рост цепи можно представить системой однотипных взаимодействий электрофильной атаки карбактиона с регенерацией активной частицы по реакциям, указанным для стадии начала роста цепи. Нельзя исключить также одновременно идущий процесс полимеризации альдегида в кислой среде с образованием циклического трехмера или олигомеров. Стадия роста цепи определяет самые важные характеристики сополиконденсата его состав, степень разветвленности, степень поликонденсации и др. Система со столь большим значением средней функциональности, а priori должна быть весьма реакционноспособной и образовывать с первого момента сильно разветвленные олигомеры, которые быстро переходят в сетчатые полимеры. Степень поликонденсации таких сополимеров не может быть высокой, и функциональность не может быть полностью реализованной из-за быстрого наступления гель-эффекта. Этому же способствует значительный размер асфальтеновой молекулы. На стадии роста цепи происходят процессы деструкции, определяющие обратимость всего процесса. Применительно к рассматриваемому случаю в целом процесс можно квалифицировать как необратимый, напоминающий резорцинформальдегид-ную конденсацию [Ш]. В первую очередь этому способствует большая реакционная способность исходных веществ и проведение реакции за короткий промежуток времени, т. е. прекращение поликонденсации после быстрого наступления гель-эффекта. Однако нельзя сказать, чтобы образующиеся в процессе роста цепи молекулы не были подвержены реакциям деструкции. В первую очередь это относится к молекулам, содержащим ацетальные группировки, например [c.38]

Во многих интересных системах встречаются агрегаты высокого порядка, но до настоящего времени ни в одном случае не удалось надежно связать их реакционную способность со структурой. Натрий-бутирофенон в диэтиловом эфире существует в основном в виде три-мера, и реакция его алкилирования имеет дробный прорядок по соли, что говорит о доминирующем вкладе в реакционную способность наименее ассоциированных нуклеофильных частиц [575]. Характеристикой этих высоко агрегированных систем является то, что скорость с увеличением радиуса иона металла растет значительно быстрее, чем для ионных пар, приведенных в табл. 3.18 (например, в 1000 раз при переходе от Li+ к К по сравнению с 2). Это также справедливо для гетерогенной реакции M+Y (тв.) + RX (газ.) [125]. Степень агрегации диэтил-и-бутилмалоната натрия в бензоле составляет 40 - 50 [30]. Добавление диполярного апротонного растворителя увеличивает скорость замещения в 1-бромбутане в ряду, совпадающем с рядом способности добавок разделять ионные пары со щелочными катионами [571] см. также работу [297]). Эти сольватируюшие ди-полярные апротонные растворители, как известно, разрушают агрегаты малоната натпия. поэтому кинетически активными частицами должны быть агрегаты меньшего порядка или свободные енолят-ионы. [c.624]

Общая задача расчета кинетики процессов с участием макромолекул, которой посвящена настоящая монография, заключается в установлении количественной зависимости скорости протекания процесса и статистических характеристик его продуктов от значений констант элементарных реакций, концентраций реагентов и способа введения их в зону реакции. При расчете статистических характеристик молекул возникают задачи вычисления молекулярной массы, ММР, тактичности, состава, композиционного распределения и строения. При решении этих задач используются два различных подхода кинетический и статистический. Первый подход заключается в составлении и решении кинетических уравнений для концентраций всех типов молекул, радикалов или других активных частиц, участвующих в процессе. При втором подходе каждая макромолекула рассматривается как отдельная реализация конкретного случайного процесса условного движения вдоль полимерной цепи (линейной или разветвленной), а вероятность этой реализации равняется доле соответствующи ей молекул среди всех молекул, находящихся в реакционной смеси. Результаты, которые могут быть получены с помощью статистического метода, выражаются через параметры указанного слзп1айного процесса. Явная зависимость этих параметров от констант скоростей элементарных реакций, концентраций реагентов и времени может быть определена только при рассмотрении кинетики процесса. [c.39]

С 30-х годов XX в. исследования горения окиси углерода проводились в основном в двух аспектах. Одни исследователи (Пасса-уэр, Ян, Хитрин, Файок, Соколик) изучали влияние малых добавок активных веществ — НгО и Нг и различной степени подогрева горючего газа и окислителя (воздуха) на скорость нормального распространения пламени (с использованием горелки Бунзена, бомб постоянного объема или давления). Другие (Семенов и Кондратьев с сотр., Хиншелвуд, Льюис и Эльбе, Гейдон) с использованием методов спектроскопии и т. п. изучали главные закономерное /и низкотемпературного воспламенения смесей окиси углерода с кислородом, зависимости пределов воспламенения от состава смесей, давления и температуры ими исследовались также кинетические характеристики элементарных химических реакций с участием активных частиц — атомов и радикалов, которые, как было установлено, способствуют значительному ускорению реакций в пламенах. Было также в основном установлено наличие взаимосвязи между макрокинетическими закономерностями и механизмом и кинетикой процесса с участием элементарных реакций. [c.89]

Одной из важнейших характеристик цепных реакций, сильно влияющих на скорость реакции, является длина цепи, т. е. число молекул данного исходного вещесгва, прореагировавших в результате одного акта зарождения цепи. В этом отношении различные реакции различаются в очень широких пределах, причем длина цепи может сильно зависеть и от условий проведения реакции. Известны реакции, в которых длина цепи очень невелика (всего 2—3 звена). С другой стороны, известны реакции, у которых длина цепи достигает нескольких тысяч (и больше) звеньев. Длина цепи данной реакции зависит от соотношения между числом активных частиц, образующихся в единицу времени, и числом этих частиц, расходующихся на образование продуктов реакции и на другие процессы. Иначе говоря, длина цепи зависит от соотношения между числом цепей, возникающих в единину времени, и числом цепей, обрывающихся в тот же промежуток времени. [c.359]

Анализатор типа АЖЭ-11 предназначен для автоматизированного контроля методом вольтамперметрии технологичесик растворов, сточных и оборотных вод, а также обнаружения и индикации в них твердых электрохимических активных частиц. Анализатор обеспечивает измерение содержания ионов тяжелых металлов, свинца, меди, цинка, кадмия, сурьмы, сульфид-иона, хлорид-иона, а также других катионов и анионов, их комплексных соединений. Анализатор с применением вычислительных устройств обеспечивает получение прямых инверсионных дифференциально-импульсных вольтамперньк кривых (ВАК), автоматическую обработку характеристик ВАК (измерение амплитуды, площадей пиков и полупиков), обнаружение и подсчет твердых элекгро-химически активных частиц в жидкостях, программное управление функциями пробоотбора и доставки проб. Пределы измерения по свинцу и кадмию 0-0,1 0-200 мг/дм, соответственно. Питание анализатора — от источника переменного тока напряжением 220 В, частотой 50 Гц, потребляемая мощность 500 В-А. [c.436]

А если фактор f станет равным Стационарная концентрация активных частиц станет бесконечно большой Но ведь она не может превышать концентраций исходных веществ, которые конечны. Этого не может быть, так же как не может концентрация активных частиц стать отрицательной в случае, когда / тот и другой результаты противоречат физическому смыслу. А возникли они из-за некорректности использования уравнения (VI). Это уравиение для случаев, когда концентрация активных частиц мала по сравнению с концентрацией реагентов, а время достижения стационарного состояния — малая доля от общего времени реакции. Если же концентрация активных частиц п станет сопоставимой с концентрацией реагентов, это будет значить, что реакция протекает нестационарно. Концентрации активных частиц в нестационарных условиях будут расти в течение времени, сопоставимого со временем всей реакции. Для характеристики изменения концентрации активных частиц в йестациоиарион реакции уравнение (VI) непригодно. Необходимо использовать общее дифференциальное уравнение (V). Его интегрирование при положительной величине ф приводит к выражению с положительна [c.113]

Из изложенного выше следует, что характерными особенностями эффекта нерастворимости примесей являются снижение границы метастабильности наличие явлений активаций и дезактиваций, вызывающих зависимость переохлаждения от перегрева увеличение переохлаждения после очистки уменьшение скорости зарождения ц.к. со временем при изотермической выдержке, происходящее вследствие реализации ограниченного числа активных частиц, и др. Если вещество полностью освобождено от твердых частиц, то перечисленные эффекты должны отсутствовать и температурную зависимость скорости зарождения ц.к. можно рассматривать как физическую характеристику гомогенного зародьш еобразования для исследуемого вещества. Напомним, что В. И. Данилов [27, 48] впервые сформулировал критерии спонтанной кристаллизации, которые затем были несколько уточнены [49]. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология