Поперечные связи происхождения

Происхождение водорода остается неясным, потому что не найдено ни образоваиия поперечных связей, ни виниленовой ненасыщенности, в то время как эти два процесса являются главными источниками появления водорода в полиэтилене 11 линейных углеводородах. [c.133]

Остановимся коротко на физических предпосылках существования энергетической неоднородности. Она может вызываться химической неоднородностью фиксированных ионов, различиями в их доступности или, наконец, малыми изменениями электронной плотности за счет деформации химических связей в объеме полимера [3]. Отметим, что появление энергетически неравноценных фиксированных ионов —при любых предположениях (из перечисленных выше) об их происхождении — может быть связано с по явлением областей переплетения углеводородных цепей каркаса в местах образования поперечных связей [c.127]

Особенно следует подчеркнуть, что нет изолированных цепных молекул. Реальные молекулы полимера всегда находятся в конденсированной фазе как в случае чистого полимера, так и в случае раствора. Таким образом, молекула полимера всегда находится во взаимодействии с окружающей средой, могущей иметь как полимерный характер (случай чи-стого полимера), так и характер обычной жидкости (разбавленные растворы полимеров). Поэто.му для характеристики полимера не достаточно указания типа связей вдоль цепи — необходимо еще иметь сведения о природе межмолекулярного взаимодействия. Следует иметь в виду, что характерные свойства полимеров могут быть реализованы только тогда, когда связи вдоль цепи намного прочнее поперечных связей, образующихся вследствие межмолекулярного взаимодействия любого происхождения. [c.14]

Участие в релаксационном процессе двух различных кинетических единиц объясняется следующим. В первом приближении структуру каучукоподобных полимеров можно представить состоящей из упорядоченной и неупорядоченной частей. Первая состоит из совокупности упорядоченных микроблоков, причем цепи и сегменты, входящие в микроблоки, будем называть связанными. Вторая часть состоит из свободных цепей и сегментов, участвующих в свободном тепловом движении. Молекулярная сетка образована узлами нехимического происхождения двух видов 1) локальные поперечные связи между свободными цепями 2) узлы, возникающие между свободными цепями молекулярной сетки и микроблоками. Тепловое движение микроблоков происходит [c.79]

Композиционные пластмассы содержат наполнители, пластификаторы, стабилизаторы, красители и др. В качестве наполнителей применяются волокнистые материалы (естественного происхождения и синтетические), древесная мука, тальк, каолин, слюда, кварцевая мука и др. Наполнители повышают механические свойства пластмасс, причем различные наполнители влияют на эти свойства различно. Особенно большую механическую прочность Рис. 6. Схема полимера с редкими имеют пластмассы СО СЛОИСТОЙ поперечными связями структурой С термореактивными [c.20]

Смит [243] детально изучили образование поперечных связей в двух белках — альбумине и кератине и привели данные о взаимодействии с этими белками 21 сшивающего агента, которые реагируют с аминогруппами белков. Растворимый белок альбумин обрабатывали сшивающим агентом в водном растворе, а осуществление сшивания определяли непосредственно в этом растворе, измеряя изменения молекулярного веса методом светорассеяния. В шерсти же, которая имеет дисульфидные поперечные связи естественного происхождения, образование новых сшивок можно было определять после первоначального разрушения дисульфидных мостиков. [c.427]

Если учесть еще возможность изменения свойств волокон введением добавок в прядильную массу или созданием поперечных химических связей между макромолекулами, можно смело утверждать, что в настоящее время возможности создания химических волокон с заданными свойствами практически безграничны. Эти возможности еще более расширяются при изготовлении текстиль-, ных или технических изделий из смеси, волокон или нитей различного происхождения. [c.15]

Колодки из фосфористого чугуна обладают одним отрицательным свойством на их рабочей поверхности появляются поперечные трещины термического происхождения, которые могут привести к поломкам колодок. Установлено, что в образовании трещин основную роль играют фосфор и марганец. Кремний препятствует образованию трещин. В связи с этим следует уменьшать в чугуне содержание марганца и повышать содержание кремния в таких размерах, чтобы избежать по возможности появления в структуре избыточного феррита. [c.278]

При наблюдении поперек оси разрядной трубки контур линий симметричен, что объясняется наличием в разрядной трубке поперечной составляющей напряженности поля Е , обладающей радиальной симметрией. Благодаря этому существуют ионы, летящие как на наблюдателя, так и от него. В результате получается симметричный контур, совпадающий по виду с обычным допплеровским контуром, но с шириной, вдвое превышающей ту, которая дается формулой (17). Однако этот допплеровский вид контура не указывает на наличие у ионов максвелловского распределения скоростей происхождение его, как показано, связано с флуктуацией длин свободных путей, распределенных по закону (12). [c.488]

Ионообменники можно рассматривать как гелеобразные дисперсные системы (за исключением так называемых жидких ионообменников ), В качестве дисперсной среды служит низкомолекулярный растворитель, обычно вода дисперсной фазой является трехмерный полимерный каркас ионо-обменника. По своему химическому составу полимерный каркас ионооб-менника может быть органического (ионообменники на основе органических полимеров целлюлозы, декстранов и т, п,) или неорганического (фосфат циркония, алюмосиликаты) происхождения. Полимерные цепочки соединяются между собой поперечными связями (.метиленовые или дивинил-бензольные мостики, ионные связи) с образованием трехмерного каркаса, который препятствует перемещению полимерных цепей и их растворению. При контакте с растворителем наблюдается только набуханне каркаса, которое зависит от характера, количества и длины поперечных связей. [c.11]

Описано также поперечное связывание двух цепей в ДНК при действии азотистой кислоты и бифункционального алкилирующе-го агента, бис-(Р-хлорэтил)метиламина [81]. Такое образование поперечных связей приводит к полной обратимости свойств, возни-каюших у продукта при денатурации, даже у гетерогенной ДНК животного происхождения. Вероятно, точки поперечного связывания в двухтяжной структуре при процессах ренатурации играют роль центров, удерживающих смежные пары оснований. Так как образование поперечных связей под действием азотистой кислоты препятствует разделению комплементарных цепей, такой механизм может объяснить (помимо дезаминирования остатков, содержащих аминогруппы) мутагенную активность и, в особенности, ярко выраженный летальный характер азотистой кислоты [81]. [c.538]

О происхождении карбоксильных групп можно пока суднть предположительно. Так, существует мнение [40 ], что часть метил-ольных групп, появляющихся в ароматических ядрах при действии формальдегида на сульфокислоты полистирола, не принимает участия в образовании поперечных связей и при окислении переходит в карбоксильные группы [c.33]

Снайдер [58] считает, что именно длина молекулы, или ее гадродина-мический диаметр, являются калибрующим параметром в ЭХ. Способность молекулы проникать в поры геля определяется в первую очередь этим параметром, а не поперечным сечением молекулы, как это имеет место при разделении на молекулярных ситах. Дело в том, что размер молекул, разделяемых методом ЭХ, больше, а время разделения меньше, чем при разделении на молекулярных ситах. Поэтому эти молекулы неспособны проникать в поры геля, и вероятность их проникновения внутрь частиц геля возрастает с уменьшением длины (или гидродинамического диаметра) молекулы. Калибровку по дпине молекулы довольно пшроко используют в ЭХ нефтепродуктов. Объясняется это, видимо, тем, что для построения такой калибровочной кривой имеются эталонные вещества (различные полимеры, -алканы), а определяемые по такой кривой размеры молекул нефтепродуктов линейно связаны с их молекулярной массой [75]. Показано [70], что отношение массы молекулы М к ее длине I не зависит от объема элюирования (М/Ь = 20), характерно дая всех битумов, связано с их происхождением и способом получения и характеризует компактность составляющих битума. [c.84]

Интересно заметить, что удается наблюдать столь небольшие эффекты, как, например, возможный индуктивный эффект метильной группы на связь С2—Н. Это увеличение вероятности отрыва в положении 2 обнаруживается также для радиолиза других к-алканов, Отрыв водорода первичными алкильными радикалами при повышенных температурах также преимущественно образует 2-гек-силы. Следует отметить, что картина наблюдаемых разрывов не совпадает с ожидаемой на основе сил связей в основном состоянии. Из-за отрыва водорода катион-радикалами или неакцептируемыми горячими радикалами и возможности происхождения различных осколков из разных предшественников вероятность разрыва, без сомнения, типична для одного возбужденного состояния. При сенсибилизированном ртутью фотолизе разрываются только связи С—Н 71], но, по-видимому, изотопный эффект подобен изотопному эффекту, наблюдаемому в радиационной химии [120]. Можно заметить, что наиболее низкие состояния, которые могут возбуждаться электронами, составляют 9,13 и 9,84 эв для пропана и, 8,70 и 10,54 эе для циклогексана [72]. Существуют другие возбужденные состояния выше первого потенциала ионизации, имеющие несколько большее поперечное сечение. То же самое, вероятно, справедливо лля гексана. [c.247]

К ВМС относятся многие вещества, имеющие важное народнохозяйственное и биологическое значение. Сюда входят почти все синтетические волокна, пластмассы, каучуки, а также почти все материалы животного и растительного происхождения. Синтетические полимеры получаются методами полимеризации и поликонденсации. Характерной особенностью ВМС является наличие длинных цепных молекул, образованных из многих звеньев одинакового или различного химического строения с молекулярным весом от нескольких тысяч до миллионов. Молекулы могут иметь линейную форму (полиэтилен, целлюлоза), разветвленную (крахмал) или спиральную форму (белки, нуклеиновые кислоты). Вдоль цепи атомы связаны ковалентными связями, а между цепями возникают межмолекулярные силы взаимодействия типа Вандерваальсовых сил, которые действуют в обычных жидкостях. Цепи могут быть связаны поперечными химическими связями (вулканизованный каучук) и тогда полимеры имеют строение пространственной сетки. Свойства полимера зависят от длины цепи, природы атомов, входящих в состав молекулы, распределения атомов в цепи, взаимодействия молекулы с окружающей средой, с соседними молекулами полимера или с молекулами жидкости в растворе. Звенья молекулярной цепи ВМС обладают способностью к ограниченному взаимному вращению вокруг валентных связей, это приводит к гибкости цепи и возможности изменения ее конфигурации. Одну из основных групп ВМС составляют каучукоподобные вещества или эластомеры, способные к большим обратимым (высокоэластическим) деформациям. Все они содержат длинные цепные молекулы, отличающиеся высокой гибкостью. Если [c.284]

Интересно, что такого же типа рисунки, с характерными поперечными бороздами, часто развиваются на поверхности резиновых образцов, истираемых при различных условиях, в том числе и на относительно абразивных поверхностях. Шалламах детально изучавший эти рисунки и их связь с интенсивностью истирания, объяснил их происхождение, рассмотрев взаимодей- [c.484]