Определение температуры кристаллизации анализируемого вещества

В практике кристаллизации для определения степени выделения основного вещества из реальных растворов при их охлаждении до определенной температуры приходится анализировать исходные и маточные растворы. Заметим, что из-за (многочисленных примесей и часто очень низких концентраций нередко возникает проблема выбора или даже разработки подходящего метода анализа. В связи с этим, представляется актуальной попытка расчета величин а и Ь, соответствующих различным концентрациям основного вещества при разных температурах. [c.66]

В работе Аникина и Дугачевой [30] для анализа был применен метод, в котором использовалось 1—2 мл вещества с температурой плавления до —150°С. В термографических методах используется для определения чистоты 0,5— 1 г вещества, но одни из этих методов очень сложны [31], по другим нельзя анализировать вещества, кристаллизующиеся в области отрицательных температур [32], а третьи недостаточно точны. Другим недостатком, который может привести к значительным ошибкам в измерении, является переохлаждение вещества. Исследование кристаллизации [c.18]

Большая часть меченых соединений, особенно простого строения, была получена синтетически. Из известных синтезов для этих целей выбирают те, которые при простом и безопасном выполнении дают очень чистые или по крайней мере легко изолируемые продукты с высоким выходом. Большое внимание уделяют выбору оптимальных условий реакции, соответствующих методов и реактивов. Тщательно разработана и экспериментальная техника работы с небольшими количествами опасных для здоровья и дорогостоящих веществ. Изотоп вводят в синтез на возможно более поздней стадии в тех случаях, когда это возможно, реакцию проводят без выделения промежуточных продуктов. Маточные растворы и остатки анализируют и перерабатывают повторно. Большую часть вещества, содержащегося в маточном растворе, можно выделить, добавляя в насыщенный при более высокой температуре раствор соответствующее неактивное вещество, которое в маточном растворе будет равномерно перемешано с активным веществом. При пятикратном разбавлении доля неактивного носителя в потерях в маточном растворе при последующей кристаллизации составит Таким образом, из маточного раствора можно извлечь дополнительно 5 первоначально имевшейся в маточном растворе активности однако при этом удельная активность уменьшится в 5 раз. В некоторых случаях реакцию преднамеренно проводят с высокой удельной активностью добавление на определенной стадии очень чистого неактивного носителя позволяет увеличить химический выход и химическую чистоту продукта. Уровень молярных удельных активностей продуктов реакции соответствует удельным активностям исходных веществ и может достигать значительных величин. Большая часть синтезов проводилась с радиоуглеродом и изотопами водорода некоторые типичные случаи будут приведены ниже. Замечательный обзор большинства методов имеется в монографии Меррея и Уильямса [14] и включает синтезы меченых различными изотопами кислот и их производных, аминов, альдегидов, кетонов, простых эфиров, гетероциклических соединений, углеводородов, спиртов, ониевых соединений, сахаров и их производных, стероидов, витаминов и других веществ. Эта книга дает полное представление о синтезах соединений, меченных S Н , и радиогалогенами. Это [c.678]

В современных химических исследованиях используют два основных метода познания природы вещества. Предположим, нам надо решить такой вопрос могут ли вещества Л и 5 реагировать одно с другим, образуя соединение АВ Решая эту задачу более старым препаративным методом, химик смеши-, вает вещества Л и В и разнообразными способами старается вызвать реакцию нагревает их, растворяет в чем-либо, действует на них катализатором и т. д. После этого он пытается выделить из смеси вещество, образовавшееся в результате химической реакции. Для этого он применяет кристаллизацию, экстракцию, перегонку и т. д. Полученное таким образом соединение он подвергает исследопанию анализирует его, определяет его физические свойства и изучает реакции, в которые это вещество вступает. Таким путем он устанавливает его состав, а иногда и строение. Но можно решать эту задачу методом физико-химического анализа, возникшим во второй половине XIX столетия, хотя этот термин был введен значительно позже Н. С. Курнаковым. При этом исследование взаимодействия веществ А и В ведут совершенно иным путем. Работая по этому методу, химик, прежде всего, готовит смеси веществ Л и В в разнообразных отношениях и старается уже указанными выше способами (нагревание и т. д.) вызвать в этих смесях реакцию. Когда реакция закончится или, как говорят, система придет в состояние равновесия, он измеряет у всех смесей некоторое подходящее физическое свойство (плотность, вязкость, температуру плавления, давление пара и т. д.), после чего строит так называемую диаграмму состав — свойство. Для этого он по одной оси прямоугольной системы координат откладывает в определенном масштабе концентрацию одного из веществ Л нли В, а по другой — числовое значение измеренного свойства. По виду полученной таким образом кривой часто можно сказать, образуется ли в данной смеси химическое соединение (и даже определить его состав), осталось ли каждое вещество неизменным или, наконец, получился раствор (твердый или жидкий). [c.5]

С учетом эмпирической зависимости средней плотности слитка от, его диаметра были рассчитаны размеры (в мм) стеклянного контейнера переменного сечения (см. рис. 44 а), обеспечивающие лолучение степени обогащения х s 100 = 3, h = 10, dj = 13, = 10, й = 200. Для проведения концентрирования контейнер с кристаллизуемым веществом помещают в холодную вертикальную трубчатую печь сопротивления, вакуумируют, а затем заполняют очищенным инертным газом Я" подают на нагреватель напряжение, необходимое для получения в рабочей зоне печи температуры 500 °С. После плавления соли начинают ее направленную кристаллизацию, вытягивая контейнер из печи со скоростью 8ммч . По окончадии кристаллизации контейнер охлаждают до комнатной температуры, затем отделяют и взвешивают концентрат, находящийся в узкой части контейнера (х0,3 г). Концентрат измельчают в ступке из оргстекла, затем перемешивают с равным по массе количеством угольного порошка и анализируют, как при прямом спектральном определении примесей в иодиде таллия [169]. Одновременно фотографируют спектры для анализируемых проб и серии градуировочных образцов, приготовленных на основе иодида таллия и угольного порошка. Характеристические коэффициенты распределения примесей в иодиде таллия были рассчитаны по результатам кристаллизационноспектрального анализа искусственных смесей. Соответствующие этим коэффициентам оценки Сн и Hi приведены в табл. И. [c.94]