Анализируемые вещества, разложение

Масс-спектральный метод позволяет проводить анализ химического состава смесей и элементный анализ. Возможен качественный и количественный анализ. Количественный анализ основан на пропорциональности интенсивности линий масс-спектра каждого из веществ его парциальному давлению в области ионизации. Суммарный масс-спектр аддитивно складывается из масс-спектров всех компонентов смеси. Можно анализировать все смеси (газы, жидкости, твердые), которые в ионизационной камере прибора полностью испаряются без разложения компонентов. Эффективность масс-спектрометрии как метода молекулярного анализа сильно увеличивается при его комбинациях с хроматографией, инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопией. Особенно эффективна комбинация с хроматографией, когда [c.451]

Органические соединения фосфора, нерастворимые в смеси серной и азотной кислот, а также летучие или образующие летучие продукты вещества нельзя анализировать способом разложения в открытой колбе. В этих случаях органическое вещество разлагают в запаянной трубке по методу Кариуса с азотной кислотой, а лучше с 0,5 мл смеси серной и азотной кислот. Если полученный при этом раствор окажется окрашенным, его смывают в колбу Кьельдаля и после прибавления азотной кислоты или пергидрола нагревают до тех пор, пока он не обесцветится. [c.202]

Метод очень удобен, однако область его применения ограничена. Без предварительного восстановления не всегда удается анализировать вещества, содержащие азот в окисленной форме. Нельзя этим методом определить азот в веществах, разлагающихся при взаимодействии с холодной серной кислотой с отщеплением азота и легко выделяющих азот при нагревании. Не образуется количественно аммиак и при разложении некоторых гетероциклических соединений. [c.68]

Метод очень удобен для массовых определений и особенно для определения азота в водных растворах. Однако следует помнить, что сфера его применения ограничена. Беэ предварительного восстановления не всегда удается анализировать вещества, содержащие азот в окислительной форме. Нельзя определить азот в веществах, разлагающихся при взаимодействии с холодной серной кислотой с отщеплением азота и легко выделяющих азот при нагревании. Не образуется количественно аммиак и при разложении некоторых гетероциклических соединений. Хорошо анализируются этим методом амины, амиды и нитрилы. Ниже приводится метод, пригодный для анализа этих последних классов азотсодержащих соединений. С модификациями, расширяющими применимость метода, можно ознакомиться по оригинальным работам о-вг [c.91]

Полимерные материалы невозможно непосредственно анализировать в газовой фазе, поэтому их подвергают разложению при высоких температурах и затем хроматографируют газообразные продукты деструкции. Этот метод является косвенным методом исследования вещества и представляет собой самостоятельную область газовой хроматографии, называемую пиролитической (ПГХ). [c.245]

Анализируя важнейшие типы химических реакций, можно сказать, что некоторые из них протекают без изменения степеней окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ (реакции обмена). Реакции присоединения, разложения и замещения протекают с изменением состояний окисления атомов реагирующих веществ. [c.137]

Отбираемая пыль анализировалась, и на основе баланса по золе получали величину, характеризующую суммарную степень превращения горючей части топлива за счет его термического разложения, выделения летучих веществ и выгорания твердого остатка. [c.72]

Спектрометрический вариант дает возможность анализировать образцы после облучения без химического разложения. Кроме того, при снятии у-спектра обнаруживаются радиоизотопы, которые при радиохимическом варианте проведения анализа могут быть пропущены. Спектрометрический вариант применим только тогда, когда само анализируемое вещество - макрокомпонент - активируется слабо и не имеет собственного мешающего у-излучения. Чувствительность спектрометрического определения ниже, чем при радиохимическом определении, на 1-2 порядка. [c.160]

При сплавлении со щелочами, являющимся высокотемпературной реакцией, всегда существует опасность термического разложения как исходных веществ, так и продуктов реакции. Чтобы установить, какие сульфонаты допустимо анализировать методом сплавления и какая высшая допустимая температура их сплавления, необходимо исследовать термостойкость этих соединений. Данные по термической стабильности некоторых сульфонатов и фенолятов приведены в табл. 22.3. [c.604]

Содержание углерода в анализируемом веществе рассчитываем по понижению высоты волны бария после сожжения навески. При этом вводим эмпирически находимую по чистому веществу поправку на соосаждение ионов бария с карбонатом бария. Исходная концентрация поглотительного раствора позволяет анализировать 3—4 навески органического вещества серийно. Метод открывает возможности анализа как трудно сжигаемых в кислороде веществ, так и взрывоопасных (см. табл. 1). Одновременно с углеродом принципиально могут быть определены и другие элементы, остающиеся в реакционном сосуде после разложения. [c.159]

В масс-спектре изотопы проявляются не только в тех концентрациях, которые отвечают их природному содержанию с помощью масс-спектра можно легко обнаружить любой их избыток. В прошлом количество искусственно введенного изотопа определяли всегда после разложения исследуемого соединения до таких низкомолекулярных продуктов, как вода, азот и двуокись углерода, которые затем анализировали масс-спектрометрически, или измеряя их плотности. Эти методики при достаточно тщательном их проведении дают очень точные результаты однако они требуют продолжительного времени для подготовки пробы, относительно большого количества тщательно очищенного материала, а главное — позволяют узнать только усредненный изотопный состав исследуемого вещества. [c.329]

Лишь очень немногие известняки бывают настолько чистыми, что при обработке их соляной кислотой не оставляют никакого остатка. Обычно получаемый остаток может состоять из кварца, глины и других силикатов, углистых веществ, пирита и т. п., и способ разложения породы в каждом отдельном случае зависит от количества нерастворимых веществ, а также от того, предполагают ли анализировать их отдельно от растворившейся части породы или нет. [c.1048]

Как уже отмечалось, методом газовой хроматографии нельзя анализировать высокомолекулярные нелетучие вещества, в частности олигомеры, полимеры каучуки, смолы и т. д. Для таких веществ испарение можно заменить пиролизом. В последние годы пиролизная хроматография как метод изучения высокомолекулярных соединений по продуктам их разложения получил широкое распространение [11]. Можно выделить три области применения пиролизной хроматографии [c.192]

После того как был введен газохроматографический метод анализа, господствовало мнение, что он применим лишь к веи] ествам, испаряющимся без разложения. Однако в последние годы область применения газовой хроматографии значительно расширилась в том направлении, что вещества, которые нельзя анализировать непосредственно, переводят в летучие производные. Превращение веществ с последующим газохроматографическим анализом продуктов превращения можно назвать химией проб . Для удовлетворительного газохроматографического анализа возникающих летучих производных необходимо, чтобы реакция их образования протекала по возможности быстро, количественно, т. е. без побочных продуктов, и чтобы образующиеся производные могли быть легко выделены из реак-дионной смеси. Химия проб в настоящее время весьма распространена в газовой хроматографии. Способы осуществления этого метода разъяснены ниже на нескольких характерных примерах. [c.269]

Сам Прегль вспоминает об обстоятельствах возникновения своей работы так Летом 1910 г. в процессе одного затянувшегося исследования мною были получены некоторые продукты разложения в чрезвычайно малых количествах. Этим я был поставлен перед необходимостью или снова переработать очень большие количества исходного материала, или настолько уточнить методы количественного анализа органических веществ, чтобы, анализируя весьма малые количества их, получить результаты анализа с точностью. [c.308]

КО + КОа-ЬСОа-Ь Ч-ОаЧ-НаО-Ь N2 N2 — — Анализируют продукты разложения взрывчатых веществ [1355] [c.210]

Если в соединении присутствует галоген (хлор, бром или иод), могут быть определены все четыре элемента — С, Н, Fe.и Hal — независимо от того, связан ли галоген с органическим радикалом или с железом. Однако, когда анализируют вещества, в которых содержится хлорид железа, координационно связанный с органическим веществом (например, соединения внедрения графита с хлоридами переходных металлов), то РеС1з разлагается лишь частично, а большая часть его улетучивается из зоны разложения и загрязняет аппаратуру. В подобных веществах определение гетероэлемента одновременно с С и Н невозможно. [c.90]

М, О. Коршун и М. Н. Чумаченко значительно усовер-шенстзозали да.нный метод, применив способ пиролитического разложения навески, что позволило анализировать вещества любого класса соедп.ненип. [c.75]

Повышение температуры хроматографической колонки на основе использования термостабильных НФ, по-видимому, оказало решающее влияние на успешное решение задачи газохроматографического анализа малолетучих термостойких веществ. Возможности ГХ еще более расширяются благодаря применению малозагруженных колонок. В таких колонках сорбент содержит <3% НФ от веса обычно применяемых диатомитовых носителей. Уменьшение количества НФ вызывает пропроциональное уменьшение удерживаемого объема. На ма-лозагруженных колонках можно- анализировать вещества при температуре, лежащей на 250—300° ниже их температур кипения. Это имеет большое значение для определения нестойких химических соединений, так как даже небольшое понижение температуры приводит к существенному увеличению отношения времени удерживания к времени термического разложения хроматографируемых веществ [1]. Снижение температуры опыта, как правило, способствует увеличению селективности разделения, благодаря чему можно, не изменяя разделительной способности колонки, у.меньшить ее длину и тем самым еще более сократить длительность анализа. Кроме того, у.меньшение температуры разделения ведет к уменьшению потерь НФ. Возрастает срок службы колонки, исключается искажение масс-спектров улавливаемых микрофракций- [c.88]

Пиролитические методы анализа уже получили широкое развитие при анализе стероидов и некоторых других органических соединений [20, 21]. В литературе приводятся примеры использования специальных пиролизеров, вмонтированных в газовую линию хроматографа. Эти приспособления позволяют проводить разложение 10 —15 jua исходного вещества с последующим газохроматографическим анализом продуктов распада. Однако для исследования yiлеводородов (в том числе и нефтяных) не обязательно использовать пиролизеры, находящиеся в линии хроматографа. По ряду соображений, удобнее проводить пиролиз в специальном приборе. Из полученных продуктов распада можно выделить желаемые фракции, которые затем анализируют газовой хроматографией. (Следует предостеречь от попыток проведения пиролиза в закрытых сосудах, так как при повышении давления за счет образующихся в продуктах распада непредельных углеводородов могут возникать новые циклические структуры, не соответствующие структурам, присутствующим в исходных углеводородах.) [c.326]

Депротеинизация достигается также добавлением сульфата аммония и некоторых органических растворителей [23]. Основная опасность здесь заключается в возможности адсорбции или окклюзии следовых компонентов осадком. Эффективность операции нужно конфолировать в отношении биоматериала и определяемых веществ. Обычно влияние окклюзии сводят к минимуму не добавлением осаждающих агентов к пробе, а наоборот [24]. В последнее время для осаждения белков все чаще применяют ацетонитрил, особенно удобный в тех случаях, когда раствор далее анализируют методом ВЭЖХ Для предотвращения разложения белков следует избегать нафевания, либо использовать мягкие условия их разрушения с помощью ферментов [25]. С этой целью используют трипсин, папаини другие протеиназы. Ткани печени гидролизуют алкалазой, а [c.204]

Смелое по тому времени предположение ученого было впоследствии подтверждено разложением земель па их составные части. А. Лавуазье придерживался определения химического элемента, которое дал еще Р. Бойль. В книге Начальный курс химии он писал Если... мы свяжем с названием элементов, или начал, представление о последнем пределе, достигаемом анализом, то все вещества, которые мы еще не смогли никаким способом разложить, являются для пас элементами Ценность этого понятия, несмотря на то что оно содержало в себе отрицательные признаки (элементы — это простые тела, которые далее не разлагаются), заключалась в том, что такое понятие становилось программой дальпейших химических исследований. Сомнепия в простоте некоторых простых веществ заставляли ученых тн(а-тельно анализировать их различными методами. [c.94]

Мартин и Юстон (1960) анализировали смесь высококипящих легко разлагающихся стероидов. Носитель содержал 1 силиконового каучука, а вследствие низкой величины допустимой нагрузки колонки применялся ионизационный детектор. Разделение смеси стероидов на такой колонке в условиях программирования температуры проходило без разложения веществ и давало для всех компонентов пики, хорошо поддающиеся количественной оценке. [c.412]

Проведение достоверного и точного анализа требует выполнения ряда последовательных операций, которые при этом часто приходится проводить в разное время и в различных помещениях. Автоматизация этой процедуры позволяет не только сократить время анализа, увеличить производительность, сохранить трудовые и материальные ресурсы, но и повысить точность и достоверность анализа за счет автоматического выполнения рутинных операций. В последнее время удалось автоматизировать не только стадии собствеьшо определения и обработки результатов, но и труднее всего поддающиеся автоматизации этапы разложения проб и их химической подготовки. Мы анализируем теперь в 10000 раз быстрее, определяем в 10000 раз меньшие количества вещества и работаем на в 10000 раз меньшей по размеру аппаратуре, чем еще несколько десятилетий назад. [c.10]

Вароссио и Бреджер [140] анализировали образцы ели, сосны и березовой пихты, взятые из свай, балок и половиц строений, имевших возраст 75—600 лет. Древесина, которая была утоплена или погружена в грунт, имела пониженное содержание целлюлозы при явном увеличении содержания лигнина. Это показывало, что лигнин является наиболее устойчивым компонентом органического вещества клеточной стенки. Однако в наиболее старых образцах лигнин был частично разложен. [c.672]

Разложение карбонилов осуш,ествлялось следуюш,им образом в две последовательно соединенные поглотительные склянки, снабженные фильтром Шотта и заполненные на /з объема 1,5 — 3%-ным раствором йода, пропускалось 150—500 л исследуемого газа со скоростью 50—60 л ч, после чего содержимое поглотительных склянок анализировалось на содержание кобальта. В качестве растворителя для йода использовались как водный раствор йодистого калия, так и органические вещества (толуол, бутиловые снпрты и т. п.). [c.109]

Разложение проводят в колбе, обрабатывая пробу разбавленно серной кислотой в атмосфере двуокиси углерода. Если анализируют известняки и разложение проводят при энергичном взбалтывании, то можно обойтись без нагревания, но при разложении доломитов нагревание необходимо. Затем раствор быстро фильтруют (если много железа, то в атмосфере СО2), промывают фильтр с остатком несколыго раз и тотчас же титруют раствором перманганата. Если раствор окрашен органическими веществами, то результат может получиться неправильным. [c.1059]

При попытке использовать четыреххлористый углерод были замечены какие-то неизвестные реакции, которые нами не исследовались. Ацетилацетонаты церия, меди, железа, марганца, скандия, тория, урана и цинка не проходили через колонку, возможно в результате их разложения. Нам кажется, что этот способ удастся успешно использовать для анализа ионов металлов. Получение хелатов в водном растворе несложно. Мы экстрагировали их неводным растворителем и затем анализировали раствор методом газовой хроматографии. Концентрация хела тов в неводном растворителе обычно весьма мала, поэтому следует применять более чувствительные детекторы. Если для этих соединений сохраняется пропорциональность между величиной сигнала пламенно-ионизационного детектора и количеством уг Лерода, то чувствительность может быть значительно повышена это позволит определять малолетучие вещества при достаточно низких температурах. [c.393]

Периодические реакторы. Разложение исходного соединения проводят в закрытом реакторе. Скорость реакции определяют, периодически анализируя пробы реакционной смеси или проводя серию опытов различной продолжительности и определяя степень превращения каждого из них. Скорость реакции можно определять, и измеряя возрастание давления, например, тензографом. Для повышения точности последний метод необходимо сочетать с анализом продуктов (определение числа молекул, образовавшихся из одной молекулы исходного реагента). Этот метод дает наилучшие результаты при изучении реакций с низкой степенью превраи1,е-ния. При некоторых условиях резко увеличивается отклонение реакционной смеси от закона идеальных газов н необходимо знать или найти расчетом коэффициент сжимаемости. Измерение скорости возрастания давления [2,31 удобно использовать для быстрого изучения кинетики реакций большого числа соединений и сравнения их относительной стабильности. Современные методы позволяют точно измерить скорость реакции при степени превращения реагирующих веществ 1—2% от введенного общего количества. Обычно принимают, чтс при разложении одной молекулы сырья образуется две молекулы продуктов. Если принять, что реакционная смесь подчиняется законам идеальных газов и реакция имеет первый порядок, то константу скорости можно легко вычислить из уравнения [c.54]

При выборе ионита существенно обеспечить отсутствие побочных реакций, влияющих на результат анализа. Такие реакции могут обусловливаться либо прямым взаимодействием некоторых растворов с твердым ионитом, либо выщелачиванием из ионита растворимых веществ. Некоторое количество органических веществ извлекается из ионообменной смолы, даже если последняя помещена в чистую воду нри комнатной температуре. На практике это обычно не имеет значения из-за небольших сроков контакта ионитов с растворами. Если же ионообменная колонка с раствором оставляется на некоторое время, например на ночь, то извлеченные органические примеси могут оказывать неблагоприятное влияние на ход анализа. Чтобы избежать этого, колонку промывают непосредственно перед употреблением. Невозможно рекомендовать какие-либо определенные пределы для температуры, pH и других условий, при которых следует использовать те или иные иониты. Умеренное разрушение ионита не опасно, если выделяющиеся вещества не влияют на результаты анализа элюата. Типичным примером может служить разделение металлов для последующего радиометрического анализа или разделение органических веществ, определяемых с помощью специальных колориметрических методов. С другой стороны, если элюат анализируется бихроматным методом или титрованием щелочью, то самое незначительное разложение ионита может иметь весьма вредные последствия. В связи с этим с.яедует заметить, что имеющиеся в литературе указания на выделение кислот из катионитов могут объясняться присутствием небольших количеств примесей в дистиллированной воде. [c.144]

При анализе твердых высокомолекулярных веществ или полимеров растворение их не дает положительных результатов. Такие пробы подвергаются разложению в гоке инертного газа на более простые вещества, которые затем анализируют. Этим способом были анализированы полимеры, сополимеры и жидкие соединения с высокой температурой кипения. [c.89]

Твердые вещества, такие, как антрацен, хризен, ок-такозан, антрахинон, п-дибромбензол, дифгни лбензол, октадеканол, анализировали при небольших концентрациях жидкой фазы 0,05% силиконового масла иа стеклянных шариках диаметром 0,2 мм. Это позволило вести анализ при температуре колоики на 200 °С более низкой, чем температуры кипения эгих веитеств, вследствие чего была устранена возможность термического разложения их . [c.164]

Для выяснения механизма окисления дикумилметана получаемую гидроперекись подвергали расщеплению при нагревании в растворе эфира или бензола в присутствии серной кислоты и анализировали состав продуктов расщепления. Реакция проводилась до полного разложения гидроперекиси, после чего из смеси отгоняли легколетучие вещества (кипящие до 70° С), остаток обрабатывали последовательно содовым раствором и щелочью, нейтральные продукты высушивали и фракционировали. В колбе всегда оставалось значительное количество смолообразпых продуктов. [c.379]

Штрассбургер и сотр. (1960) выбрали для разложения прибор с воздушным термостатированием и конденсировали возникающие жидкие компоненты при 0°, а затем анализировали их при этом низкокипящие компоненты не определяли. Суонн и Дакс (1961) и Чердрон и сотр. (1961) заменили открытые реакционные сосуды ампулами. В эти ампулы помещали по 5— 50 мг вещества и инертный газ, после вакуумирования их запаивали, оставляли на некоторое время при определенной температуре в нагревательной печи, охлаждали и разбивали в специальном дозаторе (см. гл. V), через кото- [c.275]

Селен применяется в количестве не более 2—3 мг. Дальнейшее ускорение достигается добавлением после некоторого охлаждения нескольких капель пергидроля, конечно, не содержащего в качестве стабилизатора мочевины. Время разложения 15—20 мин. Для веществ, подобных азосоединениям, нитрозо- и нитросоединениям, которые не могут анализироваться по Кьельдалю, предлагается предварительная обработка в запаянной трубке иодистоводородной кислотой [23]. Нагревание колбы для разложения производится либо в металлической бане, либо на воронке Бабо, либо, при большом числе колб, в общей установке. После разложения раз-бав.ляют 5—10 мл воды. [c.47]

Отравляющие вещества. Важным приложением метода РГХ является идентификация следовых количеств ОВ в местах хранения, захоронения или в процессе их уничтожения. Для улавливания и непосредственного получения производных выделяемых захороненными ОВ неустойчивых летучих органических соединений используют трубки с амберлитом ХАД-2, обработанным К,К-ди-(н-бутиламином) [171]. Воздух, загрязненный ОВ и продуктами их разложения (хлорциан, бромциан, дициан, фосген, метилхлорформи-ат, трихлорметилформиат, ацетилхлорид, бензоилхлорид, бензоилсульфо-нилхлорид, этиловый эфир 2-бромуксусной кислоты), пропускают через стеклянную трубку (50 см х 4 мм) с 50 мг хемосорбента, экстрагируют образовавшиеся производные 0,5 мл растворителя, концентрируют экстракт до содержания производных 100 пмоль/мкл в слабом токе азота. Полученный концентрат анализируют на хроматографе с масс-спектрометрическим детектором или АЭД и капиллярной колонкой (25 м х 0,17 мм) с НР-1 при программировании температуры в интервале 40—250°С. Степень извлечения сорбированных в ловушке ОВ после хранения пробы в течение суток составляет 25—89%. Метод достаточно прост и надежен. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология