Влияние заместителей на распределение спиновой плотности

Влияние полярных воздействий заместителя на стабильность феноксильных радикалов можно характеризовать двумя эффектами— индуктивным и мезомерным. Под индуктивным эффектом обычно понимается процесс нерезонансной передачи заряда, что может привести к некоторому изменению распределения спиновой плотности в феноксильном радикале. Этот эффект, как правило, в реакциях феноксильных радикалов проявляется наименее отчетливо, более важен мезомерный эффект. Под ним подразумевается, включение я-электронов заместителя в общую систему сопряжения. Исходя из этого, становятся достаточно понятными изменения [c.94]

Интересно отметить, что изменение характера заместителей в фенильном кольце, находящемся в пара-положении феноксильного радикала, практически не влияет на распределение спиновой плотности однако константа скорости изменяется более чем в 5 раз. Очевидно, в данном случае изменение реакционной способности феноксилов связано не с изменением плотности неспаренного электрона, а является результатом влияния заместителей на суммарный заряд в реакционном центре. [c.118]

Спектр ЭПР с четкой СТС позволяет судить о распределении спиновой плотности в различных радикалах, влиянии заместителей на распределение спиновой плотности, нарушении сопряжения в молекулах, частоте вращения отдельных фрагментов молекулы вокруг ординарной связи, проводимости мостиковых группировок и т. д. [40—45]. [c.320]

Расщепление на азоте нитрогруппы в спектрах ЭПР анион-радикалов пара-замещенных нитробензолов зависит от электронных свойств заместителей [5, 6]. Это позволяет определить влияние включения второго бензольного кольца на распределение спиновых плотностей, сопоставляя спектры ЭПР замещенных нитродифенилов и соответствующих бензолов. До сих пор исследовались лишь спектры ЭПР симметричных производных дифенила, содержащих группы СНз 17, 81, N (СНз)2 19], N [10] и NOj 111, 12] в пара-положениях. [c.389]

ВЛИЯНИЕ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА РАСПРЕДЕЛЕНИЕ СПИНОВОЙ ПЛОТНОСТИ [c.141]

Экспериментальные значения констант изотропного и анизотропного взаимодействий в радикалах часто сопоставляют с соответствующими величинами для свободного атома, что позволяет в ряде случаев судить о распреде.чении спиновой плотности, оценивать заселенность атомных орбит и параметр гибридизации, который связан с валентным углом [6]. Кроме того, из спектра ЭПР с четкой СТС делают заключения о влиянии заместителей в молекуле на распределение сниновой плотности, о нарушении сопряжения в молеку.пах, о проводимости мостиковых групп, [c.70]

О влиянии заместителей в бензй.1ьии.ч радикалах на распределение спиновой плотности, большинство исследователей считают, что это в.тияние неве д ки 1985, т. 65. с. 2378 44, 1982. т. 104, с. 5 51. с. I 271. [c.183]

Заместители в пара- и мета-положениях фенильных колец слабо влияют на константы СТВ и распределение спиновой плотности в ТФМ (табл. IV.2). Наибольшее влияние на спиновую плотность оказывает введение в орто-положения объемистых заместителей для незамещенных фенильных колец значения а возрастают, а для протонов кольца с заместителем уменьшаются по сравнению с константами СТВ в ТФМ (табл. IV. 3). На примере гекса-о-метокситрифенилметила (XXIII, табл. IV. 3) было показано [30], что эти эффекты вызваны увеличением угла 6, в результате чего возрастает спиновая плотность на центральном атоме углерода и уменьшается в кольцах. В этом радикале [c.111]

Спектры ядер F 1ТСпользо1вались для выяснения влияния фторсодержащих заместителей на распределение электронной плотности в бензольном кольце и для установления связи между строением и реакционной способностью [18]. Особенности спектров F рассмотрены в работах [19]. Константа спин- спинового взаимодействия в дифтор- и трифторвинильных соединениях слун ит хорошим критерием принадлежности изомера к цис- или транс-ряду. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология