Разделение смесей при образовании молекулярных соединений

Альдегиды и кетоны с низким молекулярным весом (с числом углеродных атомов от 2 до 6) можно отделить от нейтральных летучих фракций из растительных и животных тканей путем образования нелетучих 2,4-динитрофенил-гидразонов. Тогда свободные карбонильные соединения следует регенерировать до хроматографического разделения. Роле [83] разработал для этого метод мгновенного обмена, который Стефенс и Теслер [94] превратили в количественный. Кристаллические 2,4-динитрофенилгидразоны смешивают с кристаллической а-кетоглутаровой кислотой. Альдегиды и кетоны регенерируют при быстром нагревании смеси до 250°. Смесь помещают в капилляр, подсЬединенный к отверстию дозатора хроматографа, и летучие альдегиды и кетоны вводят в колонку. [c.272]

Рассмотрим теперь разделение бинарных смесей в случае образования молекулярных соединений. На рис. 8.8, а представлена диаграмма фазового равновесия бинарной смеси, образующей конгруэнтно плавящееся соединение ЛпВт состава С . Такую бинарную смесь ряяделить на чистые компоненты методами обычной фракционной кристаллизации нельзя. Если концентрация высокоплавкого компонента в исходной смеси находится в промежутке между О и Сви то при простой кристаллизации можно выделить чистый компонент А и получить при этом маточную жидкость состава Се1. Если концентрация исходной смеси находится в диапазоне от 1 до 2, то простой кристаллизацией вообще невозможно получить чистые компоненты. В этом случае получают кристаллическую фазу, соответствующую составу молекулярного соединения s и маточник состава Се1 или состава Се2. В области концентраций от Се2 до 1 можно получить чистый компонент В и маточник состава Се2. [c.278]

Молекулярные гомогенно-каталитические реакции встречаются, по-видимому, реже, чем радикальные и ионные. Образование молекулярных соединений при газовом К. г. не доказано. При катализе комплексными соединениями, разобранном выше, во многих случаях каталитич. активность не изменяется при переходе от одного растворителя к другому, т. е. пе наблюдается зависимости энергии активации от диэлектрич. проницаемости среды здесь, очевидно, также образуются молекулярные соединения без разделения зарядов. В последнее время Е. А. Шилов, Дж. Суэйн, Я. К. Сыркин показали, что активными промежуточными веществами в случае молекулярных реакций могут быть кольчатые донорно-акцепторные комплексы исходных веществ с катализатором. Напр., 2-оксипириДин, имеющий донорную и акцепторную группы, оказался катализатором мутаротацпи тетраметилглюкозы, причем более активным, чем эквивалентная смесь фенола и пиридина. Активированный комплекс принимает форму кольца [c.239]

В результате процесса полимеризации или поликонденсации образуется смесь молекул одинакового строения, но различающихся по величинам молекулярных весов, и представляющая собой полидисперсное или полимолекулярное вещество. Штаудингер уже давно обнаружил неоднородность размеров молекул в высокомолекулярных соединениях [1, 2]. Шульц называет полимолекулярными веществами образования из стабильных молекул, а не из неустойчивых коллоидных агрегатов [3]. При больших размерах молекул и малом различии в физических свойствах двух частиц, отличающихся по составу лищь на одну или несколько мономерных единиц, разделение полимолекулярной смеси па компоненты с одинаковым молекулярным весом пока не представляется возможным. Поэтому все технически перерабатываемые продукты, так же как и препараты, получаемые лабораторными способами и исследуемые с научной целью, являются в большей или меньшей степени полимолекулярными смесями. [c.342]