Катализ комплексными соединения

Катализ комплексными соединениями переходных металлов [c.385]

Перейдем к рассмотрению гомогенного катализа комплексными соединениями переходных металлов. При таком катализе в присутствии комплексных катализаторов (чаще всего катионов переходных металлов) осуществляют реакции восстановления и окисления, гидрирования и гидратации, полимеризации и изомеризации. Примером может служить метод промышленного окисления этилена до ацетальдегида в водной среде в присутствии палладиевого катализатора [c.183]

Гомогенный катализ. Сюда относятся каталитические процессы, в которых реагирующие молекулы и катализатор в форме атомов, молекул или ионов находятся в одной фазе и образуют гомогенную химическую систему. Многие реакции, протекающие в растворах, являются гомогенными каталитическими реакциями. К ним, например, относятся реакции кислотно-основного катализа, катализа комплексными соединениями и окислительно-восстановительного катализа ионами металлов. Гомогенные каталитические реакции в газовой фазе в чистом виде встречаются редко. Условно сюда можно отнести реакции рекомбинации радикалов с участием третьей частицы [c.616]

Гомогенно-каталитические реакции. Катализ комплексными соединениями [c.626]

Таким образом, небольшое изменение условий — переход от простых ионов меди к комплексным — резко изменяет скорость процесса. Роль комплексообразования чрезвычайно велика в гомогенном катализе. Комплексные соединения со сложными молекулами по своей каталитической активности приближаются к естественным катализаторам — ферментам и могут служить их моделями. [c.81]

Катализ комплексными соединениями переходных металлов относится к числу быстро развивающихся и многообещающих областей химии. [c.5]

Однако это представление требует пересмотра в результате накопления большого числа данных, говорящих о существовании в ряде случаев близких механизмов жидкофазного катализа комплексными соединениями и растворимыми кислотами и гетерогенного катализа в газовой фазе твердыми телами — металлами, окислами, сульфидами. Сходство в продуктах и характере процесса установлено для ряда представителей двух больших классов каталитических реакций — окислительно-восстановительных и кислотно-основных [69], а также для полимеризации, которую полностью нельзя отнести ни к одному из этих классов. [c.49]

Катализатор снижает энергию активации со 198 до 134 кДж/моль. Все гомогенные каталитические реакции в растворах с известной степенью условности можно разделить на три группы 1) кислотноосновной катализ, 2) окислительно-восстановительный катализ (катализ комплексными соединениями или координационный катализ), 3) ферментативный катализ. [c.623]

Катализ комплексными соединениями [c.626]

О некоторых аспектах прогнозирования каталитических свойств комплексов металлов. Значительный период развития катализа комплексными соединениями металлов завершается этапом, на котором важные, но чаще всего неожиданные находки стали сменяться достижениями закономерными, полученными за счет обобщения сведений, накопленных различными химическими дисциплинами. [c.250]

В растворах и газовой фазе с гомогенным катализатором протекают каталитические реакции кислотно-основного превращения, катализ комплексными соединениями, ионами, молекулами и химическими радикалами. Большинство гомогенно-каталитических реакций в газовой фазе объясняют цепным развитием процесса. [c.198]

Во всех изученных реакциях катализ комплексными соединениями ВРз сводится к обычному кислотному катализу. [c.290]

Книга рассчитана на научных работников — химиков, физико-химиков, органиков, неоргаников, специалистов в области катализа, комплексных соединений металлов и химии ацетилена, а также на преподавателей, аспирантов и студентов химических вузов. Таблиц 15. Иллюстраций 3. Библ. 674 назв. [c.4]

Данное явление объясняется тем, что катализ комплексными соединениями осуществляется через образование связи комплекс — субстрат с вытеснением одного из лигандов. [c.28]

Весьма интересные данные в области гомогенного катализа комплексными соединениями получены н результате исследований О. А. Чалтыкяна с сотрудниками [15]. [c.137]

Сборник статей исследования по изучению глубокого механизма катализа простых и сложных реакций в газовой и жидкой фазе с помощью новых экспериментальных методов (спектральных, микроволновых, электронных, изотопных и т. Д.), а также обобщение работ по теории простых и сложных процессов. Особое внимание уделено синтезу аммиака, гидрированию и дегидрированию, полимеризации, изотопному обмену. Отдельные статьи посвящены гомогенному катализу, комплексным соединениям и координационным механизмам в гетерогенном катализе. [c.2]

Катализ комплексными соединениями металлов является в настоящее время одним из самых важных направлений теоретических и прикладных исследований. [c.48]

Основная схема механизма катализа комплексными соединениями в общем виде может быть представлена как [c.49]

Большое внимание в настоящее время уделяется катализу комплексными соединениями. Известно, что 5- и р-уровни электронов внешней оболочки переходных металлов близки к -уровням предыдущей. Это облегчает электронные переходы и создание гибридных орбиталей различной 0 иентации. Взаимодействие атомов или ионов переходног металла с ионами или молекулами других веществ приводит к образованию комплексных соединений металла с одним или нескольмими лигандами, орбитали которых перекрываются орбиталями центрального атома или иона металла. Прочность связи данного лиганда зависит от остальных, одни из связей усиливаются за счет ослабления других связей. [c.361]

Применительно к катализу в целом возможны и другие пути решения вопроса избирательности действия катализаторов. Перспективны представления об образовании в результате иромежуточ-ного взаимодействия комплексных соединений катализатора с реагирующим веществом и о катализе комплексными соединениями вообще. Строгая направленность координационных связей в комплексном соединении определяет пространствепную возможность присоединения активируемой молекулы к комплексу, т. е. матричные функции катализаторов. [c.210]

Реакцию проводят в растворе изопропилбензола при катализе комплексными соединениями молибдена. Основная реакция (6.0) сопровождается иобочньим ра ложеннем гидропероксида [c.167]

В окисл.-восстановит. р-циях небольшая скорость м. б. обусловлена тем, что числа электронов, отдаваемых одной частицей восстановителя и принимаемых одной частицей окислителя, не совпадают. При этом катализатором м. б. частица, способная чпереключать одноэлектронный механизм р-ции на двухэлектронный (см. Окислительновосстановительный катализ). Большие возможности для Г. к. открываются при использ. в кач-ве катализаторов комплексных соед. переходных металлов (см. Катализ комплексными соединениями). А. Е. Шилов. ГОМОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, происходят в результате разрыва одной или неск. электронных пар, образующих хим. связь, и (или) образования новой связи при взаимод. частиц, каждая из к-рых обладает неспаренным электроном. В Г. р. участвуют или образуются атомы или своб. радикалы. Типичные Г. р. мономолекулярный и бимолекулярный распады молекул с образованием своб. радикалов р-ции отрыва, замещения и присоед. с участием своб. радикалов рекомбинация и диспропорционирование своб. радикалов. К Г. р. часто относят также окисл.-восстановит. р-ции с переносом одного электрона. При Г. р. атомов (радикалов) с молекулами выполняется принцип неуничтожимости своб. валентности. Г. р.— элементарные акты мн. цепных р-ций, вапр. радикальной и анионной полимеризации, хлорирования и нитрования алиф. соединений. L-ГОМОСЕРИН (Ь-а-амино-у-оксимасляная к-та) НОСН2СНгСН(ЫНг)СООН, крист. раств. в воде. Легко образует 7-лактон. Содержится в соке ряда растений, в белки не включается. Предшественник треонина. Биосинтез — последоват. восстановлением группы Э-СООН аспарагиновой к-ты. Получ. галогенированием и послед, аминированием бутиролактона. Образуется из метионина при специфич. расщеплении пептидной цепи белков бромцианом эта р-ция использ. для определения первичной структуры белка. [c.141]

Молекулярные гомогенно-каталитические реакции встречаются, по-видимому, реже, чем радикальные и ионные. Образование молекулярных соединений при газовом К. г. не доказано. При катализе комплексными соединениями, разобранном выше, во многих случаях каталитич. активность не изменяется при переходе от одного растворителя к другому, т. е. пе наблюдается зависимости энергии активации от диэлектрич. проницаемости среды здесь, очевидно, также образуются молекулярные соединения без разделения зарядов. В последнее время Е. А. Шилов, Дж. Суэйн, Я. К. Сыркин показали, что активными промежуточными веществами в случае молекулярных реакций могут быть кольчатые донорно-акцепторные комплексы исходных веществ с катализатором. Напр., 2-оксипириДин, имеющий донорную и акцепторную группы, оказался катализатором мутаротацпи тетраметилглюкозы, причем более активным, чем эквивалентная смесь фенола и пиридина. Активированный комплекс принимает форму кольца [c.239]

Серьезным технологическим недостатком гомогенного катализа является трудность отделения продуктов реакции от катализатора, что привело к идее гетерогенизации катализа комплексными соединениями путем их закрепления на поверхности носителей [412]. В процессах каталитической поликонденсации данное направление может оказаться плодотворным, так как при этом решается не только задача технологического характера, но и дополнительно открывается возможность варьирования каталитических свойств под воздействием лигандов, специально вводимых в состав носителя. [c.262]

В катализе комплексных соединений коненсные реакции элементарные. [c.49]