Синдиотактические виниловые полимеры

Примерами плоских гранс-цепей синдиотактических виниловых полимеров являются полихлорвинил (К = С1) [141, 142], полиакрилонитрил (Н = С=К) [143], полибутадиен-1,2 (К = =СН=СНг). [c.51]

Как мы видели, синдиотактические виниловые полимеры типа (—СНг—СНР) не являются перегруженными . Они не имеют глубоких потенциальных ям, и свобода, движений около минимумов весьма велика, чем и объясняется повышенная гибкость этих полимеров. [c.52]

Изменение направленности, скорости и степени завершенности реакции полимераналогичного превращения из-за влияния сте-рических (пространственных) затруднений благодаря иной конфигурации соседних звеньев в полимерной цепи. Например, изотактические и синдиотактические виниловые полимеры обладают различной реакционной способностью при полимераналогичных превращениях вследствие неодинаковых возможностей реализации наиболее благоприятного переходного состояния реакции. [c.70]

Синдиотактические виниловые полимеры [c.340]

Примерами плоских транс-цепей синдиотактических виниловых полимеров являются полихлорвинил (К = С1) [66, 67], поли-акрилонитрил (К = С=М) [68], поли-1,2-бутадиен (Й = СН =СН)г. [c.341]

Р и с. 28. Заторможенные конформации отрезка цепи главных валентностей, состоящего из двух мономерных остатков синдиотактического винилового полимера. [c.97]

Введя допустимые ван-дер-ваальсовы расстояния Н. . . Н 2,4 2,7 А, Саром Саром 3,5—3,8 А, СНг. . . СНз 4,0—4,3 А и СНз СНз 4,0—4,3 А, эти авторы смогли качественно объяснить структуры изотактических и синдиотактических виниловых полимеров, а также полимеров диенового ряда. [c.35]

Если необходимо особо указать стереохимическое строение внутри группы, то нужен префикс. В полимерах винилового ряда это могут быть мезо т и рацемические г диады и триады тт, тг, гг. Последние могут быть названы изо-, гетеро- и синдиотактическими триадами соответственно. Стереорегулярные виниловые полимеры можно обозначать в терминах регулярных последовательностей диад так, изотактический виниловый полимер состоит полностью из диад ш, т. е, ему соответствует последовательность относительных конфигураций —тттттт—, тогда как синдиотактический виниловый полимер состоит полностью из г-диад, расположенных в последовательности —гггггг—. Аналогичным образом виниловый полимер, состоящий полностью из тг(-гт) триад, называют гетеротактическим полимером. [c.565]

Во всех описанных случаях, очевидно, фиксированные ионные пары способствуют ускорению реакции роста цепи и контролю за ее протеканием, что приводит к ряду положительных эффектов 1) полимеризационые процессы осуществляются относительно быстро в удивительно мягких условиях 2) исключается возможность протекания побочных реакций разветвления и сшивания 3) образуются стереорегулярпые изомеры, такие, как изотактические и синдиотактические виниловые полимеры, яли полностью цис-, или полностью т/ айс-, или, наконец, целиком 1,2-полидиены 4) такие мономеры, как а-олефины и циклические олефины, которые при применении обычных катализаторов практически не полимеризуются, могут быть заполимеризованы с помощью этих гетерогенных , комплексных , координационных катализаторов. Принцип неполного разделения активных центров инициатора и их пространственной стабилизации является наиболее эффективным нри ионном инициировании, но он может играть роль также и при свободнорадикальном инициировании, как было показано в работах Хааса [169], Фокса [171], Фордхэма [172, 287] и их сотрудников. Этот же принцип проявился при производстве холодных каучуков, где при инициировании свободными радикалами в микрогетерогенной системе (в эмульсии) при низких температурах образуются полимеры бутадиена, изопрена и хлоронрена с преобладающим одержанием 1,4- гранс-звеньев. [c.202]

Плоская транс-тхепь рассматривается как частный случай спирали с одной мономерной единицей и одним витком в периоде (Ii), если повторяющаяся единица цепи включает один мономерный остаток (например, в полиэтилене), и с двумя мономерными единицами и двумя витками в периоде (2j), если повторяющаяся единица включает два мономерных остатка (например, в синдиотактических виниловых полимерах). [c.99]

Н. П. Борисова и Т. М. Бирштейн [14] провели детальные расчеты конформаций синдиотактических виниловых полимеров с учетом внутреннего вращения в группах / . Они показали в полном соответствии с экспериментальными данными, что плоская трйнс-форма поли-1,2-бутадиен несколько выгоднее спиральной, а для полипропилена спиральная конформация должна быть более устойчивой. [c.341]

Подобный анализ растяжения цепей изотактических и синдиотактических виниловых полимеров несколько более сложен [236, 252, 268— 273]. Для синдиотактической цени, представленной конформационной последовательностью II (см. стр. 101), расстояние между концами цепи решающим образом зависит от частоты изгибов, имеющихся в полностью транс-форме, т. е. от частичной вероятности того, что за звеном tt будет следовать мономерный остаток с конформацией gg. Согласно Бирштейн и Птицыну [269], а также Аллегру и др. [2541, [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология