ИЗО при неполном разделении

Рис. 175. Схема измерения площадей при неполном разделении хроматографических пиков.

Количественная интерпретация дифференциальных и интегральных хроматограмм. Способы измерения площадей пиков. Калибровка по высотам и площадям пиков. Метод метки (внутреннего стандарта). Метод внутренней нормализации без применения и с применением коэффициентов стандартизации. Количественная интерпретация хроматограмм в случае неполного разделения. Точность газо-хроматографических анализов и ее зависимость от различных факторов, определяющих работу колонки. [c.298]

Рис. IV. 19. Тонкослойная хроматограмма неполностью разделенной смеси в газо-хроматографической колонке (а) и хроматограмма, полученная на выходе из колонки при помощи детектора (б). ТСХ дает 7 пятен, а детектор лишь три пика (/ — направление движения пластинки II — растворителя)

Рис. VI.12. Схема отбора чистых веществ при неполном разделении их смеси

При неполном разделении отдельных компонентов, приводящем к частичному наложению двух соседних пиков один на другой (рис. 175), ширину пика компонента 2 ъмм) вычисляют по формуле [c.256]

Неполное разделение зарядов в ионных соединениях можно объяснить взаимной поляризацией ионов, т. е. влиянием их друг на друга, которое приводит к деформации электронных оболочек ионов. Причиной поляризации всегда служит действие электрического поля (см., например, рис. 54, пунктиром показана деформация электронной оболочки иона в электрическом поле), смещающего электроны и ядра атомов в противоположных направлениях. Каждый ион, будучи носителем электрического [c.151]

Измерение н.лощади ника методом ак иллюстрирует рис. 16, А. При неполном разделении пиков площадь каждого пика вычисляют, учитывая наложение двух пиков друг на друга (рис. 16, Б. Экстраполируют (пунктиром) очертания ников, показав их форм , [c.66]

Простейший способ комплексного применения хроматографа и масс-спектрометра [227] заключается в последовательном собирании выходящих из хроматографа индивидуальных фракций, которые конденсируются в ловушке, охлаждаемой жидким азотом газ-носитель откачивается, и фракции после размораживания поступают в ионный источник масс-спек-трометра. При анализе смесей удавалось проводить идентификацию и при неполном разделении смеси в хроматографе. [c.127]

Если необходима полная расшифровка состава анализируемой смеси, все ее компоненты должны быть разделены, хотя существуют приближенные методы количественного расчета для неполного разделения смеси веществ. Желательно, чтобы форма пика на хроматограмме была симметричной, как можно ближе отвечающей гауссовской кривой распределения. [c.50]

Рис. Х.2. Определение площади пиков при неполном разделении компонентов (3, = 2ВО-СР-52 = 2 f GЛI)

Хп — критерий неполного разделения Кп =- [c.4]

В случае неполного разделения, когда измерить ширину пика трудно, наиболее целесообразно пользоваться критерием Кв, [c.66]

Площади пиков на хроматограммах измерить в зависимости от размеров симметричности и степени разделения пиков одним из известных способов. Так, площади симметричных пиков измерить как произведение высоты пика на полуширину. При неполном разделении для слишком узких пиков, когда невозможно точно измерить полуширину пика, рассчитать вместо площади пиков произведение высот пиков на удерживаемые объемы. [c.169]

Долгое время самым распространенным способом разделения диастереомеров была дробная кристаллизация, однако этот процесс очень трудоемкий и применим только к твердым веществам. Эти недостатки стимулировали поиски иных методов. Была, в частности, использована фракционная перегонка, но она давала неполное разделение. Более удобными оказались газовая хроматография [82] и препаративная жидкостная хроматография [83] во многих случаях эти методы вытеснили дробную кристаллизацию, особенно при разделении малых количеств веществ. [c.159]

Кв — критерий неполного разделения =- [c.5]

На рис. 1У.5 приведены примеры полного и неполного разделения компонентов смеси. [c.106]

Рис. 1У.9. Графический расчет критерия неполного разделения многокомпонентной смеси по способу Кайзера согласно уравнению (IV.78)

При неполном разделении пиков расчет площадей пиков производится по формуле [c.224]

Поляризация ионов. Неполное разделение зарядов в ионных соединениях можно объяснить взаимной поляризацией ионов, т. е. влиянием их друг на друга, которое приводит к деформации электронных обо ючек ионов. Причиной поляризации всегда служит действие электрического ноля (с.м,, например, [c.144]

В результате поляризующего действия катиона внешнее электронное облако аниона смещается (рис. 4.39). Происходит как бы обратный перенос части электронного заряда от аниона к катиону. Это и приводит к тому, что эффективные заряды атомов в ионном соединении оказываются меньше целого заряда электрона. Рис. 4.39 показывает также, что в результате поляризации электронные облака катиона и аниона оказываются неполностью разделенными и частично перекрываются, так что связь между атомами из чисто ионной превращается в сильно полярную ковалентную связь. [c.146]

На выходной кривой в вытеснительном методе анализа образуются пики, по величине которых можно определить содержание отдельных веществ (рис. ПО). В случае неполного разделения пики кривой частично налагаются один на другой. Величины площадей пиков отвечают относительным содержаниям компонентов в смеси. [c.279]

В случае неполного разделения при элюентном анализе выходные кривые позволяют судить о степени наложения отдельных зон при этом максимумы на выходной кривой не будут резко отграничены друг от друга (рис. 18, а). С увеличением длины колонки можно достигнуть полного разделения, когда на выходной кривой между соседними максимумами появится минимум, спадающий до нуля и имеющий некоторую протяженность вдоль оси абсцисс, на которой откладывается объем элюента. Площадь [c.31]

Второй критерий разделения Кг вводится в том случае, когда происходит неполное разделение двух компонентов и измерить АК и Д невозможно. Если при неполном разделении на выходной кривой есть минимум, то в качестве параметров, определяющих критерий, выбирают величины концентраций компонентов, соответствующие максимумам и минимумам кривых. [c.31]

В случае вогнутой изотермы адсорбции, наоборот, хроматографические зоны растягиваются вперед, что также приводит к неполному разделению смеси. [c.46]

Второй критерий разделения (Ка) вводят при неполном разделении двух компонентов тогда, когда измерить АУд и [I не представляется возможным (рис. 18, б). [c.48]

Вследствие искривления изотермы распределения происходит образование хвостов , а отсюда и неполное разделение веществ [12]. [c.75]

Погрешности метода (недостаточно полное протекание реакции, неполное разделение компонентов, индикатор ные ошибки и др.) [c.18]

Однако точное определение площадей пиков не всегда возможно (например, при неполном разделении компонентов). Поэтому при количественной расшифровке хроматограмм вместо площадей пиков могут быть использованы также величины, пропорциональные площади, например высоты пиков к или произведения высот на время удерживания Мц. [c.212]

Л — п.чмерсние площади пика Б — неполное разделение ников В — вычисление а ло соседнему нику 1 —время выхода компонента. [c.67]

Большие перспективы ГЖХ идентификации ГАС кроются в использовании селективных детекторов, часто позволяющих определять ГАС без их предварительного выделения из углеводородной смеси или при их неполном разделении с другими компонентами. Наиболее интересные в этом отношении спектрофотометрические детекторы, основанные на измерении УФ [163] или ИК [163, 168, 287] поглощения функциональными группами или эмиссии атомами С, К, 3 и др. в вакуумной УФ области [288], при изучении ГАС нефти иока практически не применялись из-за сложности и высокой стоимости аппаратуры. Близкие к последнему типу по принципу действия эмиссионные пламенно-фотометрические детекторы использовались при изучении сиределения сернистых соединений в нефтяных дистиллятах [289, 290]. Азотистые компоненты нефтяных фракций определялись с помощью детектора Холла [291 ] и особо чувствительного к соединениям фосфора и азота термоибниого детектора (ТИД) [292]. Низкая чувствительность ТИД к сероароматическим соединениям использовалась для селективного обнаружения тиофеновых производных по их характерным отрицательным пикам на хроматограммах [293]. [c.35]

Измерение величин к я а показано на рис. 48. Высота пика (к, мм) соответствует отрезку от базовой (нулевой) линии хроматограммы до вершины пика (измеряется масштабной линейкой) шнрилу дика (а, мм) измеряют на расстоянии, равном половине высоты пика, от В] ешней линии правой стороны пика до внутренней ЛИНИН его левой стороны (при помощи измерительной лупы). В случае неполного разделения отдельных компонентов, прпво-дяш,его к частичному наложению двух соседних пиков друг на друга (рис. 49), ширину пика (а , мм) компонента 2 вычисляют по формуле [c.102]

Отечественный объемный метод использует доступную мерную посуду и простые процедуры измерений. Время измерения зависит от скорости разделения фаз и приближается к длительности рабочей смены. Полнота разделения фаз, определяющая наряду с погрешностью измерения объемов фаз и погрешность измерений, всегда остается фактором неопределенности. Поэтому результаты измерений из-за неполного разделения фаз могут существенно отличаться от результатов, полученных более квалифицированными методами. Остаточное содержание нефти в слое воды и воды в слое нефти не контролируется и не учитывается, так как контролировать этот фактор достаточно трудно. Поэтому в отечественной практике в последнее время находит все более широкое применение усовершенствованная процедура разделения фаз с применением простейших центрифуг без термо-статирования. Эффективность этого метода разделения по сравнению с ASTM D 4007, ISO 9030 из-за очевидных систематических погрешностей упрощенной процедуры существенно ниже. [c.252]

Рис. 30. Графический способ измерения концентраций для расчета критерия разделения Кд при неполном разделении двухкомпонентной смеси

В случае неполного разделения, когда измерить ширину пика трудно, наиболее целесообразно пользоваться критерием Кв, который предложил немецкий ученый Рёкк [c.108]

В препаративной хроматографии важной функцией отклика кроме названных является производительность разделительной колонки (П). В большинстве случаев для неполного разделения достаточно ограничиться одной функцией отклика, а именно критерием Кв, который качественно характеризует разделение и с точки зрения размывания хроматографических полос разделяемых веществ, т. е. значения Н или Ы, и с точки зрения селективности, т. е. соотношения объемов удерживания Уг(2)1Уг(, )- Таким образом, [c.149]

Фронтальный анализ. Через слой сорбента пропускают порцию смеси анализируемых веществ и измеряют концентрацию каждого из них на выходе из колонки. Вначале через колонку проходит наименее сорбирующееся вещество, затем его смесь с более сорбирующимся и т. д. (рис. 1, е). В связи с неполным разделением этот способ для анализа применяется редко. [c.12]

Методом абсолютной калибровки чаще всего пользуются в том случае, когда определяют не все компоненты анализируемой смеси, а требуется определить только один или два составляющих компонента. Этот метод используют и при определениях микропримесей. Он позволяет рассчитать хроматограмму сложной смеси даже при неполном разделении пиков. [c.63]

Интегратор И-05 входит в состав хроматографа Цвет-530 . Прибор предназначен для измерения не только площадей, но и высот хроматографических пиков, регистрируемых над устойчивой (без дрейфа) нулевой линией, а также времен удерживания компонентов анализируемых образцов. В интеграторе нет специального алгоритма обработки неразделенных пиков и пиков на хвосте . При неполном разделении площади измеряются по методу перпендикуляра. Важным отличием от модели И-02 является объединение в одном корпусе собственно интегратора и электрометрического усилителя сигналов ионизационных детекторов, так что высокоомный кабель от ячеек ДИП хроматографа Цвет-530 подключается непосредственно к соответствующему разъему (УЭ1Г) на задней панели интегратора И-05 отдельный разъем (У2) имеется для подключения к интегратору сигнального кабеля от детектора по теплопроводности. При работе с сигналами ионизационного детектора порядка 10 —10 А переключатель измерительных резисторов на задней панели прибора устанавливают в положение 10 , при больших ионизационных токах — 10 —10 А — в положение 10", 10 или 10 [c.101]

Особенности использования метода ДВС в качественном анализе. При недостаточной эффективности используемых хроматографических колонок (в том числе капиллярных) и неполном разделении (взаимном наложении) пиков на обычных хроматограммах трудно избежать ошибок при измерении времен удерживания вследствие смещения максимумов сигнала детектора, прогрессирующего по мере ухудшения степени разделения и отклонения соотношения не поддающихся разделению ко 11понентов от 1 1. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология