Обратимые электродные процессы в системах металл—комплексы металла

У.З. ОБРАТИМЫЕ ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ В СИСТЕМАХ МЕТАЛЛ—КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛА [c.102]

Скорость обратимых электродных процессов определяется скоростью массопереноса участвующих в электродной реакции частиц, а зависимость между приповерхностными концентрациями последних и потенциалом электрода описывается уравнением Нернста. Обратимые электродные процессы в системах металл (амальгама металла) — комплексы металла характерны для лабильных комплексов с большими скоростями электрохимических и химических стадий, равновесие которых при прохождении поляризующего тока не нарушается. [c.102]

Обратимые электродные процессы характерны для окислительно-восстановительных систем, образованных комплексами металлов с одинаковым составом внутренней координационной сферы, в случае которых электронный перенос не сопровождается существенной реорганизацией электронной структуры комплексов. В такого рода системах обычно переносится один электрон и им отвечают большие константы скорости гомогенных реакций переноса электрона (см. разд. 1.5). Примерами таких систем являются Hgj Ре(С204)з" Hgl o(en)3 а также многие системы, образованные инертными комплексами, в частности, 1г (IV) и 1г (III), Ru (III) и Ru (II), Os (III) и Os (II). [c.116]

Общее свойство благородных металлов — это образование хорошо проводящих окисных пленок при анодных потенциалах [52, 64]. Как установил Хоар, только на КК, после обработки его в НЫОз, так же как и на Р1. удается реализовать обратимый кислородный электрод. Анодные пленки, образованные на 1г, Ки, Оз и Р(1, позволяют использовать эти электроды в качестве металлооксидных, так как скорость электродных процессов в этих случаях значительно выще, чем для Р1 и Аи. Для Рс1-электродов характерны самые высокие плотности тока обмена в системе Н+/Н2 и очень большая растворимость водорода в Рс1. Из названных металлов в оксредметрии чаще всего использовали иридий. 1г-Электроды оказались лучше при измерениях в хлоридных средах при высоких значениях н, в частности, в системе гало-генидных комплексов иридия [88] и в гипохлоритных растворах [12] . [c.70]