Ионный в хлоридной среде

Ионы галогенов в меньшей степени влияют на аНодное поведение титана, тантала, молибдена, вольфрама и циркония, и их пассивное состояние может сохраняться в среде с высокой концентрацией хлоридов, в отличие от железа, хрома и Ре—Сг-спла-вов, теряющих пассивность. Иногда это объясняют образованием на перечисленных металлах (Т1, Та, Мо и др.) нерастворимых защитных основных хлоридных пленок. Однако в действительности подобная ситуация возникает благодаря относительно высокому сродству этих металлов к кислороду, что затрудняет замещение ионами С1 кислорода из пассивных пленок, вследствие более высоких критических потенциалов металлов, выше которых начинается питтингообразование. [c.85]

В кислых средах — удалять С1 в нейтральных или слабощелочных хлоридных средах — удалять растворенный кислород и ионы-окислители. Добавлять посторонние ионы (например, N05, 1 , ацетат-ионы). [c.324]

Изучение сорбционного равновесия в хлоридных средах выявило иной характер поглощения исследуемых металлов. Основным здесь является концентрация хлоридных ионов, основность аминогрупп и их концентрация в сорбенте. Варьируя этими показателями, можно добиться разделения практически любой пары ионов металлов. Как [c.125]

Данные Бонда и Вога [18] зависимости величины /р от концентрации хлорида приведены на рис. 7.9. Величина /р заметно увеличивается с ростом концентрации хлорид-ионов вплоть до приблизительно 0,1 М и затем перестает зависеть от концентрации хлорида. При концентрации хлорида ниже 0,1 М электродный процесс включает стадию обратимого постояннотокового переноса заряда, но переменнотоковый электродный процесс является квази-обратимым и /р возрастает по мере того, как увеличивается ks. При концентрации хлорида выше 0,1 М значение k становится достаточно большим, чтобы электродный процесс был обратимым даже в переменнотоковом режиме, и 1р становится независимым от ks. В концентрированных хлоридных средах для электродного процесса восстановления Bi i достигается значение fes l см/с [19, 20]. Чтобы переменнотоковый электродный процесс контролировался диффузией и, следовательно, был полностью обратимым, требуются величины ks как раз такого порядка. [c.440]

Но, в отличие от. ртути, платина анодно практически не растворяется и на ней весьма значительно перенапряжение для выделения кислорода. Вследствие этого платиновый электрод можно поляризовать до очень высоких положительных потенциалов (+1,7— +2,0 В) и тем самым осуществлять анодное окисление различных неорганических и органических восстановителей, а также катодное восстановление электроположительных ионов металлов (серебро, золото, иридий и т. д.), и сильных окислителей (перманганат, бихромат и т. д.). Передел анодных потенциалов, до которых возможна поляризация платинового электрода, определяется процессом выделения молекулярного кислорода при данной кислотности раствора за счет разряда молекул воды или анодным процессом окисления аниона ( )она (например, в хлоридной среде— электроокисление хлорид-иона). Поэтому рабочая область потенциалов платинового электрода, как и ртутного, зависит от кислотности и природы фонового раствора (табл. 2). [c.24]

Аноды. В зависимости от типа протекающего электродного процесса различают растворимые и нерастворимые аноды. Растворимые аноды, используемые, например, при электрорафинировании металлов, в процессе электролиза обогащают раствор ионами материала анода, т. е. растворяются. При получении различных химических продуктов путем электрохимических превращений содержащихся в растворе или расплаве электролита веществ используют нерастворимые, стабильные аноды, на поверхности которых протекает анодный электродный процесс, в то время как геометрические размеры и свойства самих анодов остаются постоянными. К нерастворимым анодам могут быть отнесены никелевые аноды в щелочных средах, платиновые аноды в щелочных, хлоридных и сернокислых средах, графитовые аноды в концентрированных солянокислых и расплавленных средах, свинцовые аноды в сульфатных средах. [c.7]

В результате ионного силицирования молибдена циркуляционным методом в безводородной хлоридной среде наблюдается ускорение диффузионного насыщения в 2—3 раза по сравнению с силицированием в циркуляционной установке с печным нагревом. При этом получается иная структура покрытия, имеющая более высокую жаростойкость. [c.141]

В результате эксперимента определены оптимальные параметры ионного силицирования вольфрама в хлоридной среде температура вольфрама = 1573 К температура кремния Твх = = 1473 К температура камеры Тка = 900 К давление хлоридов кремния р = 10 мм рт. ст. длительность выдержки определяется требуемой толщиной покрытия в соответствии с кривой 2 на рис. 91. [c.144]

Потенциал Си /Си становится более положительным в присутствии ионов Вг , чем в присутствии ионов С . Формальный потенциал равен +0,39 в (насыщенный каломельный электрод) в 5 /И НВг и + 0,27 в ъЪ М НС1. Вследствие этого скачок потенциала в первой точке эквивалентности больше в бромидной среде, чем в хлоридной, а воспроизводимость и точность результатов одинаково хороша в обоих случаях. В общем, бромидная среда не имеет каких-либо практических преимуществ по сравнению с хлоридной средой при определении меди. [c.33]

Экстракция металлов в виде комплексных металлсодержащих анионов может быть также представлена как анионный обмен. Константа экстракции металла равна произведению константы обмена на константу устойчивости комплексного металлсодержащего аниона в водной фазе. При экстракции металлов из хлоридных сред солями четвертичных аммониевых оснований экстрагируемость их в виде комплексных анионов состава МеС возрастает в ряду Ni <Мп <Со <Си значений констант устойчивости, тогда как значения констант обмена этих ионов отличаются между собой незначительно. Таблиц 1. Иллюстраций 4. Библ. 3 назв. [c.285]

В литературе [ > ] имеются сведения о целесообразности применения ионного обмена для извлечения висмута из хлоридных сред. В качестве сорбентов могут быть использованы аниониты на основе винилпиридина. [c.124]

При рассмотрении сродства иона Ве + к твердым и жидким ионообменникам (как и при изучении других химических свойств бериллия) надо учитывать, что отношение заряда иона Ве + к его радиусу велико, сродство Ве + к сульфокислым катионообменным смолам обычно меньше, чем сродство катионов щелочноземельных металлов. Однако Боннер и др. [41] нашли, что по сродству к ионообменникам в хлоридной среде ионы элементов [c.27]

Другая внутренняя поверхность стеклянного шарика находится в среде со строго постоянной концентрацией ионов водорода и имеет поэтому постоянный потенциал. Этот потенциал сравнивается с потенциалом другого внутреннего электрода 2, играющего роль вспомогательного. Для этого в стеклянный шарик обычно помещают хлоридсеребряный электрод, представляющий серебряную проволоку 2 в солянокислотном или хлоридном растворе <3, насыщенном хлоридом серебра 4. Проволока 2 впаяна в стеклянную трубку и сварена с проводником 5, соединяющимся с измерительным прибором экранированным кабелем. [c.211]

Определить коэффициент переноса для катодного процесса, стандартный ток обмена, константу скорости, коэффициент диффузии ионов никеля в хлоридном расплаве и доверительный интервал для него и для стандартного тока обмена с надежностью 95%. При вычислении значения стандартного тока обмена проверить, нет ли среди опытных данных промахов. [c.130]

Склонность металлов и в первую очередь сталей к коррозионному растрескиванию существенно зависит от состава среды эксплуатации детали и конструкции. С повышением температуры и увеличением концентрации электролита агрессивность среды обычно растет, Растворы хлоридов являются средой, в которой коррозионное растрескивание проявляется в полной мере. В хлоридных растворах трещины носят преимущественно транскристаллитный характер. В целом коррозионное растрескивание определяется уровнем приложенных напряжений, составом сплава, активностью ионов электролита, pH среды и ее температурой. Однако установить количественную связь всех указанных факторов чрезвычайно сложно. [c.43]

Ускорение роста коррозионных трещин хлоридами, бромидами и иодидами имеет важное значение с различных точек зрения. Во-первых, повсеместность содержания галоидных ионов в морских условиях делает необходимым изучение их влияния на КР, если чувствительные к этому виду коррозии сплавы применяются в таких средах. Во-вторых, водные растворы хлоридов широко используются для ускорения в лабораторных испытаниях и удивительно, как мало было известно до сих пор об этом явлении ускорения в хлоридных растворах. В-третьих, хлориды, бромиды и иодиды являются специфическими агентами на питтинговую коррозию алюминия и его сплавов, поэтому они влияют не только на распространение, но и на возникновение коррозионных трещин путем локализации концентрации напряжений в питтингах. [c.200]

Ионные компоненты. Установлено, что только анионы хлоридов, бромидов и иодидов ускоряют КР титановых сплавов. Электролит в трещине становится кислым (экспериментально подтверждено [109]) ионы водорода и Т1+ вытесняются другими катионами внутри трещины таким образом, что скорость не зависит от присутствия в среде катионов щелочных и щелочноземельных металлов. Определенные катионы тяжелых металлов, таких как медь, в виде хлорида могут ингибировать процесс КР в условиях без на ложения потенциала, поскольку ионы меди способствуют в хлоридных растворах установлению потенциала в области анодной защиты. [c.397]

Титан и титановые сплавы обязаны своей коррозионной стойкостью защитной окисной пленке. Эта пленка не разрушается при воздействии окислительных растворов, в частности, содержащих хлор-ионы. Она очень стойка к коррозии и питтингообразованию в морских средах и других солевых хлоридных растворах. [c.391]

Соляная кислота является подходящей средой для отделения ионов щелочных металлов и других ионов, образующих стабильные хлоридные комплексы [Си, Hg(II), Zn, d, U(VI), элементы платиновой группы]. [c.176]

Азотная и особенно фтористоводородная кислота имеют большое значение для группового отделения этих элементов от других многозарядных ионов, а также от элементов, образующих устойчивые хлоридные или нитратные комплексы. Эту среду можно успешно применять для отделения радия от полония, урана, висмута, свинца и протактиния [24, 25]. [c.180]

Германий, олово и свинец в форме анионных хлоридных комплексов сорбируются сильноосновными анионообменниками из солянокислой среды. Для поглощения Ge подходит 8 — 10 М НС1, для поглощения Sn + — 12 М НС1 в случае сорбции ионов РЬ" " " концентрация НС1 не должна превышать [c.239]

Рис. 53. Обобщенная модель (подробности химических реакций для аустенитных нержавеющих сталей в хлоридных средах) зарождения и распространения трещин при КР [3271 а — катодные реакции на пассивной поверхности поддерживают анодные реакции в распространяющейся трещине б — ионы С1- вызывают локализованный пробой пассивной окисной пленкн н образование коррозионного питтинга в —в результате образования Н + (си. ниже) в питтннге возникает микротрещииа (эта стадия может быть медленной) г — анодная реакция в трещине сопровождается большим выделением Н + <3 — сопутствующее катодное восстановление водорода приводит к проникновению водорода в сплав о — коррозионные продукты,

Рис. 53. <a href="/info/134336">Обобщенная модель</a> (подробности <a href="/info/2822">химических реакций</a> для <a href="/info/1643045">аустенитных нержавеющих сталей</a> в хлоридных средах) зарождения и <a href="/info/71763">распространения трещин</a> при КР [3271 а — <a href="/info/70609">катодные реакции</a> на пассивной поверхности поддерживают <a href="/info/70348">анодные реакции</a> в распространяющейся трещине б — ионы С1- вызывают локализованный пробой <a href="/info/609768">пассивной окисной</a> пленкн н образование <a href="/info/662562">коррозионного питтинга</a> в —в <a href="/info/71788">результате образования</a> Н + (си. ниже) в питтннге возникает микротрещииа (эта стадия может быть медленной) г — <a href="/info/70348">анодная реакция</a> в трещине сопровождается <a href="/info/1875594">большим выделением</a> Н + <3 — сопутствующее <a href="/info/287141">катодное восстановление водорода</a> приводит к проникновению водорода в сплав о — коррозионные продукты,

Затруднения в восстановлении ионов Си+ и Си + приводят к тому, что они начинают накапливаться в 4)астворе в различного рода застойных зонах, зазорах, щелях и т. д. Этот процесс весьма нежелателен. С одной стороны, по мере увеличения концентрации Си+ растет вероятность преодоления. перенапряжения образования, первых зародыщей металлической меди. С другой, ионы Си+, окисляемые растворенным кислородом до Си +, выступают как доролнительный деполяризатор процесса общей коррозии, который приобретает автокаталитический характер. Такая опасность особенно велика в кислых хлоридных средах, где ионы Си+ находятся в виде непрочных комплексов типа СиСЬ и СиС1з . [c.189]

КЬСй-, Ри(Н20)С15 , а никель, кобальт, медь и железо при достаточно низких концентрациях хлор-иона находятся в виде катионов. Естественно, поэтому, для разделения цветных и благородных металлов в хлоридных средах применить анионообменную экстракцию аминами или хлористыми солями четвертичных аммониевых оснований (ЧАО). Экстракция первичными аминами положена в основу экстракционной схемы переработки медных и никелевых шламов [1—3]. Однако первичные амины экстрагируют все благородные металлы совместно и не дают возможности разделить их из-за образования в органической фазе стойких комплексов внедрения. [c.299]

Подверженность коррозионностойких сталей локальному анодному активированию является одним из основных факторов ограничиваю -щих возможности их использования в хлоридных средах. На основании вышеизложенного можно заключить, что хрошстые чугуны, характеризующиеся делокализованным характерш протекания анодного активирования, обладают в этом отношении определенными цре-имуществами по сравнению с коррозионностойкими сталями. Это свидетельствует о принципиальной возможности их использования вкачестве конструкционного материала в средах,содержащих ионы хлора. 12 [c.12]

Наибольшая склонность титана к локальной коррозии именно в хлоридных средах согласуется, по Келли, с решающей ролью Ti(IV)-ионов в щелевой коррозии, так как именно в солянокислых средах требуется на порядок большая концентрация Ti (IV)-ионов по сравнению с сернокислыми для пассивации титана. Но сразу же возникает вопрос, как объяснить наибольшую склонность к локальной коррозии в хлорндсодержащих средах других металлов, например нержавеющих сталей [c.160]

Указанная конкурирующая реакция приводит к снижению коэффициента распределения внутрикомплексного соединения между органическим растворителем и водной фазой. Такое явление положено Бургером и Дирсеном в основу исследования бис-(диметилглиоксимато)-палладия в хлоридных средах, а также применено Стары для исследования 8-оксихинолината палладия в присутствии хлорид- и бромид-ионов методом распределения. К сожалению, Стары в статье [10] не приводит экспериментальных результатов, поэтому его данные не могут обсуждаться. [c.64]

Изучена экстракция платины(П) и палладия из хлоридных сред раствором меркаптобензтиазола в цикло-гексаноне (ЦГ) в зависимости от кислотности, концентрации хлорид-иона, а также времени контакта фаз [220]. Уже при молярном соотношении М L=1 2 палладий количественно переходит в органическую фазу, причем тем быстрее, чем выше кислотность среды. Из экстракта выделено соединение валового состава PdL l-ЦГ, имеющее, по-видимому, полимерное строение. При экстракции из достаточно кислых сред образуется комплекс, содержащий протонированную форму лиганда. По данным других авторов, меркаптобензтиазол образует с палладием в интервале pH 0—8 комплекс с соотношением Pd L=1 2 (Ig p2=ll 4)i количественно экстрагирую-пщйся четыреххлористым углеродом [223]. [c.55]

ЧТО в хлоридной среде электролитически выделяется и растворяется обратимо и, как показывает увеличение анодной площадки, в значительно большей степени,чем в чисто сульфатном растворе. Подобную необратимость проявляют также Си +. Если раствор серной кислоты, содержащий Си +, нагревать, то па кривых ср = /(г) отчетливо вырисовывается катодная площадка приблизительно при 60° площадки становятся симметричными, как и в случае прибавления хлоридов к холодному раствору. Ионы из холодных растворов всех электролитов (деформирующихся и недеформирующихся) выделяются необратимо катодный зубец имеет потенциал почти на полвольта более отрицательный, чем анодный. Однако при температуре выше 80° оба нотенциала деполяризации сближаются. Таким же образом меняно наблюдать сближение этих зубцов нри понижении частоты переменного тока с 50 до 1 гц. [c.207]

Картина полностью меняется при наличии ингибитора. Механизм действия ингибиторов в присутствии сероводорода, вероятнее всего, сводится к тому, что адсорбированные поверхностью металла ионы Н8 выполняют роль соединительного мостика между атомами металла и катионами ингибитора [55]. В качестве мостика могут быть различные анионы, в частности 8 , Н8, СГ и другие анионы [51]. Кроме того, согласно электронографическим исследованиям, сульфидная пленка на поверхности металла в зависимости от концентрации сероводорода имеет различную структуру [67]. При более высоких концентрациях сероводорода, когда образуются одновременно три разновидности сульфида железа (пирит или марказит РеЗг, троилит РеВ и канзит Рс988) проявляется эффект синергизма, т.е. фазовая пленка сульфида железа принимает непосредственное участие в формировании более прочной защитной пленки ингибитора, являясь необходимой ее составной частью и поэтому при высоких концентрациях сероводорода скорость коррозии как с 1,1,2-алкил-, так и с 1,3,4-алкенилзамещенным цикло-гексаном меньше степень защиты Ъ = 99,0 %. При этом характер коррозионного разрушения зависит от анионного состава электролита. Хлоридная среда вызывает локальные разрушения - округлые светлые пятна в ацетатной пораженные участки развиваются и занимают большую часть поверхности (при увеличении в 600 раз). При наличии ингибитора площадь очагов резко уменьшается и они становятся более четко очерченными. [c.34]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

По сравнению сб свинцом комплексообразующие свойства кадмия в воде вьфажены менее ярко. Свободные ионы составляют не менее 50% от общего содержания металла. Наиболее устойчивы хлоридные комплексы кадмия. Среди органических производных преобладают цитратные и фульватные комплексы. Вследствие малой устойчивости соединений кадмия с органическими лигандами природных вод доля взвешенных форм в его миграции не столь велика, как для других металлов. На взвешенные формы в среднем приходится от 8 до 65% содержания кадмия. [c.107]

Идеальным является случай, когда при определенной концентрации комплексообразователя L один из разделяемых ионов связан в анионные комплексы, а другой находится в виде катионов. Например, в аммиачной среде в присутствии салицилат-ионов SaZ железо (И1) образует анионный комплекс [FeSa/gf , в то время как медь связана в аммиачный комплекс [Си (NHa) из такого раствора медь поглощается катионитом, а железо проходит в фильтрат. В концентрированных растворах НС1 многие ионы металлов образуют анионные хлоридные комплексы и могут быть отделены на анионитной колонке от ионов никеля, не образующего таких комплексов и проходящего в фильтрат. [c.200]

Катионы, образующие в этих условиях комплексные хлоридные ионы, полностью поглощаются анионитами. Сорбция анионов зависит от концентрации как ионов металлов, так и комплексообразующих ионов и pH среды. Изменяя концентрацию хлоридных ионов, можно осуществить ряд разделений металлов. Например, олово, сурьма, теллур, предварительно поглощенные высокоосновными анионитами в виде ионов [5пС1б] , [5ЬС1б] и [РеС1б] , могут быть последовательно извлечены из ко- [c.206]

С практической точки зрения необходимо признать, что ионный обмен не очень селективный процесс. Чаще разделение на ионообменниках проводят путем изменения форм нахождения ионов в растворе, варьируя pH раствора или вводя комплексообразующие вещества, связывающие ионы в комплексы. Например, в щелочных растворах на анионообменниках алюминий, который в этом растворе существует в виде комплекса А1(0Н)4, можно отделить от щелочно-земельных элементов. Из солянокислых сред N (11), А1(Ш), У(Ш), ТЬ(1У) не сорбируются аннонообменниками, поскольку они не образуют анионных хлоридных комплексов, тогда как большинство металлов сорбируется, проявляя значительные различия в величинах констант обмена. [c.245]

Экстракционно-фотометрическое определение 8Ь родамином С изучалось многими исследователями [326, 476, 956, 1013, 1125, 1169, 1302, 1390, 1460, 1550]. Для окисления ЗЬ(1П) до ЗЬ(У) лучшим реагентом является Се(804)2 в среде 6 М НС1. С его применением окисление проходит быстро и количественно без нагревания. Избыток Се(1У) восстанавливают гидроксиламином. При использовании в качестве окислителя КаКОд его избыток устраняют мочевиной [1125]. Определению 8Ь с применением родамина С мешают Ге, Оа, 1п Т1 и Аи, образующие с родамином С одинаково окрашенные экстрагирующиеся ионные ассоциаты. Для устранения их мешающего влияния 8Ь предварительно отделяют или выделяют мешающие элементы. Так, например, Аи легко можно выделить восстановлением сульфитом до металла, а Оа и Ге — экстракцией их хлоридных комплексов перед окислением 8Ь(1П) до 8Ь(У). Небольшие количества Ге(И1) можно маскировать Н3РО4. Описан [1634, 1647] метод, в соответствии с которым 8Ь(У) в виде хлоридного комплекса выделяют экстракцией цзо- [c.50]

Например, потенциал полуреакции СГ2О7 4- 14Н + бе = = 2Сг + 4НгО в сильнокислой среде (при pH < 0) будет больше, чем Е° = 1,33 В, и К2СГ2О7 будЛ окислять хлоридные ионы до хлора, потенциал которого Е° = 1,36 В не зависит от кислотности среды. [c.213]

Водные растворы. Титан, судя по низким значениям его восстановительных потенциалов °(Т1 "/Т1) = -1,63 В и °(ТР7Т1 ) = = -0,37 В, должен легко растворяться в кислотах. Однако при обычных температурах металлический титан инертен, так как на воздухе он покрывается прочной оксидной пленкой. Титан растворяется в горячей соляной кислоте, минуя состояние Т1(П), так как сравнительно медленно образующийся Т1 " (водн) быстро окисляется водородными ионами до характерного для титана состояния окисления Т1(Ш). Солянокислая среда при этом создает условия для образования лабильных комплексов [Т1С1 (Н20)б ] ", состав которых зависит от концентрации хлоридных и водородных ионов. [c.346]

Предложено потенциометрическое титрование кальция комплексоном III проводить с угольным и платиновым электродами [39]. Угольный электрод из спектральночистого материала в дан-пом случае является индикаторным, платиновый — электродом сравнения. Поскольку угольный электрод реагирует на концентрацию ионов водорода в растворе, а раствор комплексона III обычно резко изменяет pH, титруют в среде хлоридно-аммиачного буфера в присутствии раствора едкого натра. Такая среда препятствует осаждению гидроокиси магния, которая снижает чувствительность электрода. Титрование возможно в присутствии хроматов, сульфатов и хлоратов. Мешают определению кальция железо и алюминий. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология