Пленки анодные

Механизм коррозии металлов в морской воде электрохимический, преимущественно с кислородной деполяризацией. Процесс коррозии при этом разделяется на поверхности металла протекает катодный, а в порах, трещинах и других дефектах окисной пленки - анодный [c.42]

Наряду с плакированием для защиты алюминиевых сплавов широко применяется анодное оксидирование (анодирование). В зависимости от толщины анодной пленки анодное оксидирование подразделяется на тонкослойное (1—20 мкм) и толстослойное (более 20 мкм). Тонкослойное анодирование применяют, в основном, для противокоррозионной защиты в атмосферных условиях, [c.62]

Причиной возникновения микроэлементов на поверхности металла (или сплава) может быть не только наличие в металле примесей других металлов с большей величиной электродного потенциала, но и содержание в нем других различных составляющих, имеющих неодинаковые с металлом потенциалы, а также различие электродных потенциалов на участках поверхности металла, покрытых оксидной пленкой (катодные участки), и участках без пленки (анодные участки). Важнейшими причинами возникновения макроэлементов на поверхности металла (той или иной металлической детали) могут быть следующие соприкосновение металлов, разных по активности (контактная коррозия) различие состава электролита на отдельных участках поверхности металла разница в концентрации одного и того л<е электролита на отдельных участках поверхности разный доступ кислорода к отдельным участкам поверхности металла (так называемая коррозия при неравномерной аэрации). Тот участок поверхности металла, к которому кислород поступает с большей скоростью, является катодом ло отношений к тому участку, где доступ кислорода меньше. Следовательно, коррозия металла возможна и при отсутствии примесей в нем. [c.191]

Результат анодного действия тока — не только травление и полирование металлов, но и их пассивация. Она заключается в том, что в определенных условиях при сдвиге анодного потенциала в положительную сторону скорость растворения металла, достигнув некоторого предельного значения, может резко уменьшиться. Это явление связано с образованием на поверхности электрода нерастворимых оксидных пленок. Анодное оксидирование (анодирование) применяют для защиты изделий от коррозии, для декоративной отделки их, для создания поверхностного электроизоляционного слоя. [c.218]

По мере смещения потенциала в сторону положительных значений возрастает напряженность поля в оксиде, что обусловит увеличение скорости движения катионов через пленку (анодный ток). Однако одновременно интенсифицируется и реакция электрохимического окисления металла кислородом. При этом увеличивается и толщина пленки, что затрудняет выход катионов металла из решетки в электролит. В результате этих двух противоположно действующих факторов анодный ток слабо меняется с изменением потенциала или остается постоянным. [c.15]

Полимерные пленки обладают электронной проводимостью, и катодный процесс протекает на покрытии на границе раздела электролит — пленка. Анодный процесс концентрируется в поре. Благодаря большой катодной поверхности плотность тока на аноде (в поре) становится большой, и металл начинает анодно поляризоваться, что смещает его потенциал в сторону положительных значений. [c.105]

Прежде чем рассмотреть все эти особенности анодного поведения металлов, обратимся к модельным представлениям, поясняющим переход ионов с поверхности металла в раствор. Многие данные свидетельствуют о том, что на поликристаллической поверхности металла, свободной от окисной пленки, анодное растворение локализуется на активных центрах, в местах, где сосредоточены атомы металла, наиболее слабо связанные со всеми остальными, занимающими нормальное положение в кристаллической решетке. По оценке Хора, число таких активных центров составляет 10 —на 1 см , т. е. колеблется от 10 до 10 от общего количества поверх ностных атомов. На рис. 31 схематически показаны недостроенные концевые ступеньки, которые занимают атомы металла, выполняющие функцию активных центров процесса растворения. Будучи слабее остальных связанными с кристаллической решеткой металла, они вместе с тем наиболее доступны для подхода молекул воды или анионов из раствора [c.105]

Эффективность электрокоагуляции зависит от материала электродов, анодной плотности тока, состава и скорости движения обрабатываемой жидкости в межэлектродном пространстве. Серьезной помехой электрокоагуляции является образование на электродах окисных пленок— анодная пассивация. [c.197]

Если допустить, что на электроде в пассивном состоянии продолжают параллельно протекать две электрохимические реакции, а именно анодное растворение металла через окисную пленку и электрохимическое окисление электрода кислородом, то независимость или слабую зависимость скорости анодного процесса от потенциала можно объяснить следующим образом. По мере смещения потенциала в положительную сторону увеличивается напряженность электрического поля в окисле, что должно увеличить скорость движения катионов через пленку (анодный ток). Однако одновременно ускоряется и реакция электрохимического окисления металла кислорода, а значит, и толщина пленки. Это затрудняет выход катионов металла из решетки в раствор. В результате этих двух противоположно действующих факторов анодный ток остается постоянным или слабо меняется с изменением потенциала. [c.13]

Введение в коррозионный раствор катионов металлов с низким перенапряжением катодному процессу, а также анодных ингибиторов — хроматов, нитратов, нитритов, фосфатов, пер-ренатов. Введение цинк-хромата или др. анодных ингибиторов в лакокрасочную пленку. Анодная поляризация внешним током. Катодные протекторы. [c.47]

Соединение Мекк может быть в общем случае каким-то сложным комплексным соединением или в обычных случаях пассивации представлять собой какое-то оксидное соединение (барьерную оксидную пленку). Утолщение пассивной пленки ведет к снижению анодного тока, т. е. к снижению скорости роста пассивной пленки и растворения металла в пассивном состоянии. Если нет химического воздействия среды на пассивную оксидную пленку и не происходит потеря сплошности этой пленки или механическое разрушение, то ее рост быстро затормаживается обычно на стадии образования хемосорбционного или барьерного слоя, так как с увеличением толщины пленки анодный ток резко падает (по логарифмическому закону), при- [c.53]

Оксидные пленки (анодное оксидирование алюминиевых сплавов, щелочное воронение стали, фосфатирование) . 0,95 0,93 4 [c.546]

Если скорость растворения пассивной пленки незначительна, то после наступления полного пассивирования (точка Р) устанавливается лишь незначительная плотность тока. В некоторых случаях, однако, (эти условия, встречаются например, в процессах электрополирования металлов [39], а также при пассивации нержавеющих сталей [40] или титана в смесях азотной и плавиковой кислот) вследствие большого растворяющего воздействия электролита на пассивирующую пленку, анодный ток в пассивном состоянии может иметь значительную величину. В этом случае при увеличении анодного потенциала наблюдается ход кривой, соответствующий отрезку иУ. [c.60]

В щелочных растворах (см. 50) при низких плотностях тока олово растворяется на аноде с образованием ионов 5п + при высоких плотностях тока и высоких концентрациях ионов 5п + на аноде образуется пассивирующая золотистая пленка, толщиной в доли микрона, состоящая, например, из ЗпС) , — 65—70%, 5пО— И—13%, Нд —0,2%. В результате образования пленки анодный потенциал растет и становится возможным образование ионов 5п +. Процессы на аноде представлены следующей схемой [c.357]

Поэтому достаточно уже малейшего повышения анодного потенциала, чтобы вследствие-образования пленки анодного шламма начался процесс образования станната [c.20]

Сущность этого явления заключается в том, что анод, в силу его плохой смачиваемости, обволакивается пленкой анодного газа. Плохо проводящая газовая пленка резко увеличивает сопротивление на участке анод — электролит, что приводит к резкому скачку напряжения на ванне (в 5— 10 раз больше нормального) или такому же резкому падению силы тока. При этом электролит перегревается, выход по току падает, расход материала анода и электроэнергии весьма возрастает, а генератор постоянного тока получает вредный толчок. Анодный эффект можно ликвидировать корректировкой и перемешиванием электролита, а также снижением анодной плотности тока ниже критической. [c.56]

Образование пассивной желтовато-зеленой пленки сопровождается резким увеличением напряжения на клеммах ванны и значительным газовыделением. После сф мирования пленки анодная плотность тока может быть снижена. [c.265]

Рис. 3. Влияние продолжительности оксидирования и температуры сернокислого электролита на толщину получаемых на алюминии оксидных пленок. Анодная плотность тока 1 а/дм . Температура электролита

В виде четких скачков (рис. 2). Наличие первой ступени здесь подтверждается также величинами редокс потенциала раствора, равного — 0,400 в, и анодного потенциала, равного —1,0 в. По мере образования пассивирующей пленки анодный потенциал достигает второй и третьей ступеней. [c.725]

Естественная окисная пленка, образующаяся на алюминии на воздухе, имеет толщину порядка 0,01 (ЮО А). Если алюминий работает в качестве анода в соответствующем электролите, например в слабом растворе серной кислоты, при соответствующем напряжении, то естественная пленка разрушается в бесчисленных точках своей поверхности и начинает образовываться пленка анодного покрытия. Эта пленка растет за счет обмена ионами алюминия и кислорода до тех пор, пока толщина ее не достигнет примерно 0,03—0,05(300—600 А). Такую-пленку можно назвать барьером [3, 4], Если пленка нерастворима в электролите, то дальнейший рост ее на этом прекращается. Если же окисная пленка медленно растворяется, то на внешней стороне покрытия образуются поры, и рост продолжается. Таким образом, слой окиси растет до тех пор, пока электролит может проникать через поры барьерного слоя. Типичные процессы анодной обработки алюминия даны в табл. 1. [c.923]

Естественная пленка............... Анодная пленка (через 1ч)........... Анодная пленка (через 45 ч)........... Электрополировка. ............... 150-200 1000—2000 1000—3000 4000—8000 1—2 3 4 50—100 100 [c.29]

Горизонтальная кривая располагается при потенциале +0,45 в и сопровождается сильным колебанием потенциала (область 3) Это странное поведение, конечно, обусловливается тем обстоятельством, что становится возможным образование твердой окисной пленки на металле в порах, пронизывающих толщу кристаллов. Расчет, основанный на более ранних измерениях Фладе (касающихся действительно потери пассивности), по-видимому, указывает на то, что в 10%-ной На 501 Для достижения пассивного состояния требуется потенциал в +0,580 в . Однако в порах между кристаллами кислотность значительно ниже действительно, значение pH равно 2,2, которое допускает образование окисла при +0,450(3. Если, однако, железо покрывается окисной пленкой, анодное растворение практически прекращается, и сила тока резко падает до пренебрежимой величины. В отсутствие тока растворение кристаллов сульфата Ее может происходить без какой-либо компенсации за счет образования новых кристаллов, так что железо вскоре снова подвергается действию кислоты (почти полностью 10%-ной) когда эта кислота достигает металла, то уже образованная окисная пленка будет почти немедленно исчезать в результате восстановительного растворения, которое при этом потенциале является возможной реакцией. Следовательно, железо на мгновение оказывается без окисной пленки и следовательно может снова проходить сильный ток, приводящий к образованию свежего окисла в порах, вызывая новое падение тока. Этим объясняются сильные колебания тока. Колебания продолжаются до потенциала приблизительно +0,580 в и затем прекращаются, так как выше этого значения окисная пленка становится стабильной даже в присутствии 10%-ной кислоты — как это уже установлено. Выше новой области потенциалов (область 4) сила тока изменяется очень мало, будучи лишь достаточной, для того чтобы способствовать непосредственному растворению окисла кислотой, это будет вызываться (стр. 214) тем, что непосредственное растворение (совместно с восстановительным растворением) происходит чрезвычайно медленно. Для многих практических целей может быть указано, что выше этой области пассивный электрод ведет себя подобно платине или другому благородному металлу. Почти (полное) отсутствие тока продолжается приблизительно до 1,66 в, когда становится возможным выделение кислорода (область 5). Величины силы тока и скорости коррозии в пассивной области обсуждены в статьях 115], [16]. [c.218]

Микроструктура окисной пленки, анодно сформированной на алюминии в электролитах, оказывающих на нее умеренно растворяющее действие, была вскрыта при помощи электронного микроскопа в работах [31—34]. На фото 80 приведена микрофотография реплики, полученной с поверхности анодно-окисленного алюлшпия после удаления окисного слоя в специально подобранном растворителе. При этом на поверхности металла обнаруживается ячеистая структура в виде плотной сотообразной упаковки шестигранников, но которой можно судить о структуре самой пленки. Однако это относится лишь к очень тонкому барьерному слою пленки, прилегающему к поверхности анода. [c.246]

Такой эффект катодного выделения более положительных металлов и, вследствие этого, ускорение коррозии наблюдается также, если в растворе находятся соли тяжелых металлов с достаточно положительным электрохимическим потенциалом (Р1, Аи, kg, Си, N1 и, в меньшей степени. Ре). Поэтому в замкнутых полиметаллических системах, по которым циркулируют водные растворы, например, морская вода, наблюдается усиление коррозии алюминия и его сплавов, если в этой системе находятся медь или медные снлавы, даже при отсутствии электрического контакта с алюминием. Таким образом, сравнительно высокую коррозио1ь ную стойкость чистого алюминия и некоторых его сплавов, кроме основного влияния защитных кроющих иассивны.ч пленок (анодный контроль), в значительной мере объясняют высоким перенапряжением выделения водорода на поверхности алюминия, особенно в пассивном состоянии (катодный контроль). Примеси тяжелых металлов (в первую очередь в практических условиях железа илн меди) сильно понижают химическую устойчивость алюминия не только вследствие нарушения сплошности защитных пленок, но и благодаря облегчению катодного процесса. Присадки более электроотрицательных металлов с высоким перенапряжением водорода (Mg, 2п) в меньшей степени понижают коррозионную стойкость алюминия. [c.261]

Промытые изделия погружают на 1—2 мин. в электролит следующего состава 180—250 г/л 2п(Вр4)2 25—30 г/л NH4F 0,5— 1,0 г/л солодкового корня. При этом выделяется цинковая пленка толщиной 0,2 мк. Эта пленка анодно растворяется в том же электролите в течение 8—10 сек. анодная плотность тока 5—8 а/дм . [c.145]

При плотностях тока выше 100 мка/ом анодная поляризация онидиется, и при плотностях тока выше 500 мка/см на кривых появляются горизонтальные участки, которые указывают на протекание каких-то новых анодных процессов, связанных с присутствием сульфидных ионов и формированием защитной пленки. Анодные кривые при защитных концеятрациях 4, кривые 4,5) ле- [c.56]

Исследования этого направления могут представить интерес при разработке более слоеных композиций, защите поверхности титана, соадание антикоррозионных пленок. Анодным окислением в расплавах нитратов можно создать на титане плотные, к<ая1ак шые пленки с низкими токами утечки и высокими значениями диэлектрической постоянной. [c.39]

Шсцдные пленки (анодное оксидирование алюми-ниевых сплавов, оксидирование стали, фосфатирование) Ванна 0.8 [c.545]

Литиевый анод в элементах с безводными электролитами обычно непрессовывается на металлическую сетку, служащую токоотводом. Хотя подготовка литиевого электрода производится в инертной атмосфере (аргон), поверхность его всегда покрыта пленкой, образующейся при взаимодействии с органическими растворителями, электролитами, следами кислорода и влаги. При наличии этой пленки анодное растворение лития, как правило, не прекращается. [c.52]

Аноды из свинца и свинцовых сплавов часто используются при нанесении гальванических покрытий (меднение, цинкование, хромирование), при электролизе хлористого натрия, а также применяются в свинцовокислотных аккумуляторах. Свойства образующейся анодной пленки (двуокись свинца) обсуждались выше. Несмотря на то что с возникновением непрерывной пленки анодного окисла свинец химически пассивируется, очень медленное, но непрерывное превращение свинца в двуокись свинца происходит и после этого. В результате такой [c.123]

ЧТО ЭТО время, необходимое для достижения потенциала, при котором свободно выделяется хлор-газ. Мголлер принимает другой критерий. Изучение его данных о соотношении между / и показывает, что уменьшение тока происходит внезапно в (МОмент, соответствующий численному значению постоян ной С. Эта постоянная дает, следовательно, возможность со ответствующего измерения продолжительности пассивации tp Она зависит, конечно, от начального значения плотности тока и Мюллер нашел, что для многих систем получаются прямые если lg 0 сопоставить с t . Очевидно , будет уменьшаться если большая часть поверхности металла уже покрыта плен кой в момент начала анодной обработки, так как это увеличит действительную плотность тока на поверхности, оставшейся незащищенной. Мюллер показал, что при некоторых условиях продолжительность лассивации железного анода в нормальном растворе сернокислого натрия равняется 0,01 сек. это крайне небольшое время пассивации объясняется присутствием невидимой, возникшей благодаря действию воздуха, окисной пленки. Если до проведения опыта железо будет специальной обработкой освобождено от этой пленки (анодной поляризацией и затем активацией его при помощи прикосновения цинковой проволоки), то время пассивации увеличивается в 20 000 раз. Таким образом измерение времени пассивации приобретает значение и как проба на присутствие невидимой пленки, и в некоторых случаях может дать представление о величине площади пор в этой пленке. Мюллер считает, что следует ожидать наступления пассивности, если площадь пор составляет меньше чем 0,01% от всей площади, и активности— если площадь пор больше чем 1%. [c.67]

Определения второе, третье и четвертое, данные по коррозионным свойствам металла, очень широки и не достаточно определенны, raii как включают в понятие пассивности всякое торможение коррозионниго процесса. Например, добавление солей мышьяка в сотни раз уменьшает скорость коррозии железа в кислоте (см. например, рис. 73) технический амальгамированный цинк более устойчив, чем не амальгамированный, но тем не Meiiee ни в одном из этих примеров большая устойчивость не вызывается пассивностью. Кроющее действие пленок анодно-окисных, фосфатных и даже лакокрасочных в сущности также не противоречит последним трем определениям пассивного состояния, хотя вряд ли целесообразно рассматривать повышение устойчивости в указанных случаях как следствие возникновения пассивности. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология