Комплексы металлов системы

Ввиду того, что хроматы взаимодействуют с органическими веществами, их нельзя вводить в состав антифризов. Имеется множество ингибирующих составов, выпускаемых разными фирмами. Чтобы облегчить обращение с ними, они обычно поступают в продажу растворенными в метаноле или этиленгликоле. Это, однако, ограничивает круг используемых ингибиторов. В США распространенным компонентом ингибирующих комплексов является бура (N326407-ЮНаО). Совместно с бурой иногда применяют сульфированные масла, создающие масляное защитное покрытие, и меркаптобензотиазол, который замедляет коррозию меди. Одновременно меркаптобензотиазол предотвращает агрессивное действие образующихся ионов Си +, которые ускоряют коррозию других металлов системы. В одной из рецептур предлагается вводить в антифриз 1,7 % буры, 0,1 % меркаптобензо-тиазола и 0,06 % Na2HP04.Последний добавляют специально для [c.280]

Ассоциация молекул в водной фазе вызывает уменьшение коэффициента распределения при увеличении концентрации металла, ассоциация же в органической фазе—увеличение этого коэффициента. Комплексы металла, имеющего хорошо ассоциирующие частицы, отличаются очень слабой растворимостью в воде, большой—в неполярных растворителях (бензол, четыреххлористый углерод, хлороформ и метилизобутилкетон) и слабой в полярных (спирты, эфиры). Металлы со слабо ассоциированными молекулами особенно хорошо экстрагируются кетонами, простыми и сложными эфирами и другими растворителями типа доноров при добавлении кислот. В таких системах коэффициент распределения увеличивается с повышением количества свободной кислоты, а в некоторых системах имеет максимум при известных ее концентрациях, так как при низких концентрациях из частиц кислоты и экстрагируемого вещества образуется мало комплексов, а при высоких концентрациях количество комплексов сильно увеличивается. Нов некоторых системах при определенной кислотности одновременно начинает расти взаимная растворимость фаз, что может ухудшить коэффициент распределения. [c.425]

Со(1И)-триеновые системы удобны тем, что обмен и замещение воды в координационной сфере иона металла — всегда очень медленный процесс от минут до часов), т. е. кинетические параметры можно легко оценить. Медленный обмен лигандов в водном растворе позволяет использовать изотопную метку для прослеживания реакционного пути координированной молекулы воды или гидроксогруппы и, таким образом, дает возможность различить прямой нуклеофильный и общий основной механизмы гидролиза. Однако помимо указанных преимуществ у этих систем имеются и очевидные недостатки, если рассматривать соответствие их (или отсутствие такового) ферментативным процессам. Например, Со(1П)-триеновые комплексы, инициирующие реакции, находятся в сте-хиометрическом, а не каталитическом соотношении с продуктом гидролиза или гидратации, который остается прочно связанным с находящимся в комплексе металлом. По этой причине комплексы Со(П1) не столь пригодны, как могли бы быть, для моделирования ферментов. Тем не менее из-за благоприятного понижения (ДЯ" практически не меняется) при комплексообразовании с подходящими лигандами наблюдалось увеличение скорости в 10 раз. Несмотря ни на что, обсуждаемая здесь система все же неплохая модель, что обусловлено способностью металлов поляризовать прилегающие молекулы субстрата и активировать координированные нуклеофильные группы. [c.356]

Электростатические представления. По простой электростатической модели (Коссель и Магнус, 1916—1922) взаимодействие между комплексообразователем и ионными или полярными лигандами подчиняется закону Кулона. При этом предполагается, что образующие комплекс частицы представляют собой ледеформируемые шары с определенным зарядом и радиусом. Устойчивый комплекс получается, когда силы притяжения к ядру комплекса уравновешивают силы отталкивания между лигандами. При дальнейшем увеличении числа лигандов силы отталкивания между ними возрастают и комплекс становится непрочным. Эта модель позволила для ряда комплексов металлов оценить устойчивость, предсказать координационные числа и пространственное расположение лигандов. На основе кулоновского взаимодействия заряженных частиц с учетом принципа наименьшей энергии системы были рассчитаны оптимальные значения координационных чисел. Так, для комплексообразователей в степени окисления -f 1 координационная валентность (КВ) равна 1 или 2 для степени окисле- [c.160]

В гомогенных каталитических системах при полимеризации пропилена получается нестереорегулярный атактический полимер. Стереорегулярный полимер получается при использовании гетерогенных катализаторов. Олигомеризация представляет собой процесс образования продукта большей молекулярной массы, чем исходные субстраты, но недостаточной, чтобы считать их полимерами. Катализаторами олигомеризации алкенов являются контакты Циглера-Натга, карбонильные комплексы металлов (N1, Со, КЬ, Ре, Сг), "димерные комплексы типа КЬ2(СРзСОО)4. Различают два вида олигомеризации циклическую и линейную. [c.544]

Образование комплексов металлов в системе (1.88) сопровождается изменением окислительно-восстановительного потенциала вследствие того, что катионы образуют комплексы, имеющие различную устойчивость. [c.45]

При гомогенном Г. активация водорода и субстрата происходит путем их включения в координац. сферу каталитич. комплекса. При этом идет гетеролитич. или гомолитич. диссоциация водорода, что и создает условия для Г. Связь субстрата с атомом металла катализатора должна быть достаточно лабильной. Алкены, образующие слишком прочные связи, не гидрируются в этих условиях. В кач-ве катализаторов используют соед. переходных металлов соли, карбонилы, фосфиновые комплексы, двухкомпонентные системы, получаемые взаимод. солей с восстановителями или комплексообразователями (напр., катализаторы Циглера-Натты). Вследствие большей активности катализаторов и соотв. более мягких условий гомог. Г. обычно более избирательно, чем гетерогенное. Важная область применения таких процессов-синтез оптически активных в-в, напр. Г. а-фенилакриловой к-ты, катализируемое комплексами КЬС1з с фосфинами и проводимое в смеси бензол-этанол. [c.554]

Поэтому шесть электронов попарно занимают оставшиеся < й(-орбитали, вследствие чего неспаренных электронов больше не остается, что и обусловливает диамагнетизм системы. Кроме того, теория показывает, что возможная здесь гибридизация типа (1 р обладает октаэдрической симметрией, что полностью подтверждается исследованиями структуры [Fe( N)в] . Однако эти представления недостаточны для того, чтобы объяснить все свойства комплексов. На основе представлений Полинга, например, невозможно правильное истолкование спектров большинства комплексов металлов. [c.128]

К числу слабых и средней силы хромофоров относятся также поглощающие системы, содержащие незаполненные с1- или /орбитали. Поглощение кванта света приводит к возбуждению d- и/электронов. Возникают полосы запрещенных d- d - и / - / - переходов в видимой части спектра с низкими значениями е от 0,1 до 100. Увеличение силы поля лиганда в комплексах /-металлов приводит к увеличению е. [c.112]

При образовании ионом металла системы одноядерных комплексов с лигандом-анионом сильной кислоты уравнения материального баланса по иону металла и лиганду имеют вид [c.154]

Для металлоорганических соединений, построенных из центрального атома металла и органических лигандов с я-электронной системой, характерны два типа электронных переходов, обусловленных переносом заряда н природой растворителя. В зависимости от относительной электронодонорной и электроноакцепторной способности металла и лиганда переход может быть связан с переносом заряда от металла к лиганду или от лиганда к металлу. Характерный для обоих переходов с переносом заряда сильный сольватохромный эффект был детально изучен на примере комплексов металлов 6 группы с различными органическими лигандами (главным образом ди- [c.418]

Временно координированы одним и тем же ионом цинка, обладал пониженной активностью по сравнению с не содержащей металл системой ДНА—ПЦФ—Пи. Напротив, комплекс состава 2 1 (ДНА—ПЦФ—Пи—Zn —Ру—ПЦФ—ДНА), в котором ДНА не координирован металлом, оказался в семь раз активнее не содержащей металл системы ДНА—ПЦФ— Пи. [c.245]

ИХ направление совпадает в некотором интервале составов металлических и карбидных твердых растворов с направлением соединительных прямых (Мо, W) — Т1С или параллельно ему. В соответствии с приведенным выше рядом, системы, для которых ] АСмес > > I А0 1с , имеют такой же сингулярный комплекс, как системы (Мо, Ш) — Т1 — С. В системах, где 1 АСмес < 1 АС с] отклонение конод металл — карбид от соединительной прямой и зависимость его от температуры по мере уменьшения АСмес] все более возрастает. Таким образом, пограничное значение разности свободных энергий лежит в пределах ] ] < [c.163]

Следующей ступенью в развитии электростатического подхода была теория кристаллического поля. По этой теории комплексы металлов трактуют как системы с чисто электростатическим 15заимодействием между центральным атомом и окружающими его лигандами. Однако в отличие от простой электростатической модели теория кристаллического поля использует понятия орби- [c.256]

В разделах 4.2—4.4 были приведены примеры простейших расчетов. В реальных системах, с которыми приходится работать хи мику-аналитику, обычно протекает большое число реакций, каждая из которых вносит вклад в изменение концентраций реагентов. Рассмотрим в качестве иллюстрации образование и устойчивость комплексов металлов с ЭДТА —динатриевой солью этилендиа- [c.93]

Дальнейшим этапом развития этой технологии явилось создание комплекса Хайкон для переработки тяжелого гудрона. В состав комплекса входила система двух параллельных линий, состоящих из трех бункерных реакторов деметаллизации и двух реакторов гидроконверсии со стационарным слоем катализатора. Комплекс Хайкон дает возможность превращать гудрон с высоким содержанием металлов и серы в дистиллятные продукты, а также в малосернистый гудрон с низким содержанием металлов, который направляется в топливную сеть или в суммарный фонд котельного топлива. [c.433]

В будущем, повышение производительности установок наряду с требованиями по повышению гибкости процесса, что прежде всего связано с возможностью переработки тяжелых остатков и других высококипящих продуктов, может привести к внесению значительных изменений в конструкцию регенератора /рис.5/. В связи с тем, что тяжелые нефтяные остатки содержат повышенные количества комплексов металлов и коксообразующих соединений, закоксо-вывание катализатора будет протекать значительно быстрее. Поэтому, для поддержания оптимальных конверсии и селективности процесса, потребуется дополнительная гибкость всей системы и возможность регулирования ее теплового баланса. При переработке тяжелого сырья подобную гибкость можно обеспечить за счет использования двухступенчатого регенератора и нового метода охлаждения катализатора /рис.5/. Возникагацие при этом дополнительные возможности ооеспечат снижение температуры регене- [c.253]

Для титрования слабых к-т применяются т наз. индикаторы помутнения в-ва, образующие обратимые коллоидные системы, коагулирующие в очень узком интервале pH (напр., изонитроацетил-п-аминобензол дает муть при pH 10,7-11,0). В качестве кислотно-основных И. можно использовать комплексы металлов с металлохромными индикаторами (см. ниже) эти комплексы, разрушаясь, изменяют окраску р-ра в узком интервале pH. [c.229]

Многие из уже описанных принципов образования ковалентносвязанных хиральных фаз можно реализовать путем добавления хирального селектора в подвижную фазу. Все системы такого типа можно разделить на три группы системы, в которых происходит образование комплексов металлов (ХЛОХ), системы с добавками различных незаряженных соединений и, наконец, ион-парные системы, предназначенные для разделения заряженных соединений. [c.157]

ОДНОЙ из орбит ф 2, связан очень слабо и легко переходит куда-либо, где он будет связан сильнее. Замкнутая оболочка из шести электронов характерна для циклических молекулярных систем независимо от числа атомов в кольце. Она использовалась для объяснения стабильности циклопентадиенил-аниона, как это было предвосхищено в ранних концепциях ароматического секстета, и содержалась в предсказании Дьюаром [19] существования и свойств трополона, в котором седьмой тг-элек-трон семичленной циклической системы в значительной степени оттянут кислородом. Возможность распространения идеи замкнутой оболочки на дважды отрицательный анион циклобутадиена менее ясна ввиду противоположного влияния накопления отрицательного заряда. Однако предполагалось [34], что этот анион может существовать в комплексах металлов (см. раздел П-4). [c.18]

Хотя комплексы алкилсерных кислот, очевидно, аналогичны комплексам с карбоновыми кислотами, состав комплексов металла в органической фазе для систем с алкиларилсульфоновыми кислотами обычно другой [65, 66, 74, 79, 90]. Главной причиной этого является ассоциация экстрагента в органическом растворе. В таких системах реакция экстракции [c.33]

Экстрагируемость металлов ампнами зависит скорее от состава водной фазы, чем от специфического сродства анионных комплексов металла к большому алкиламмониевому катиону. Что касается влияния водной фазы (концентрация лигандов, присутствие конкурентоспособных агентов и т. д.), то с этой точки зрения экстракция металлов практически полностью аналогична сорбции анионных комплексов металла анионообменными смолами. Различия, а также трудности применения простых уравнений закона действующих масс для описания равновесия возникают из особенностей состояния растворенного вещества в органической фазе. В практических экстракционных системах органическая фаза очень редко удовлетворяет требованиям идеальности. Неидеальность главным образом вызывается молекулярной ассоциацией в органической фазе, которая да настоящего времени не полностью изучена. [c.55]

Большую информацию по строению комплексов металлов с азосоединениями могут дать квантовохимические методы. Применение метода МО ЛКАО Хюккеля для системы La " —ПАР показало [399], что азогруппа координирует атом металла лишь одним атомом азота. Не исключено также образование димера с азо- и хинонгидразонной фермами реагента. Этот же метод позволил изучить полимеризацик> комплексов индия и галлия с карбоксиазотиазолами [177]. Методом. МО ЛКАО в приближении ССП показано, что природа центрального иона определяет атомы реагента, осуществляющие координационную связь с металлами. Например, для Pd (il) более характерна образование цикла I, а для остальных ионов — цикла II [3501 [c.34]

Восстановление карбонильных соединений на гомогенных катализаторах идет с трудом, поэтому такие катализаторы можно использовать для селективного гидрирования ненасыщенных карбонильных соединений. Чтобы катализировать восстановление карбонильной группы, комплекс металла должен иметь выраженный гидридный характер. Наиболее изученной гомогенной системой является катионный родиевый комплекс (48) [источник активных частиц (49)], который образуется в присутствии водорода. Восстановлению карбонильной группы способствует использование алкилфосфинов (например, РРЬМег или РМез), а также добавка 1% воды [96] [схема (7.77)]. [c.285]

О возможности химического взаимодействия полимеров с металлами неоднократно упоминалось выше. Рассмотрим этот вопрос более подробно. Между атомами металла и углеводородами в системе адгезив — субстрат могут образовываться химические св1язи. Например, между углеводородом и металлом может возникнуть ковалентная связь. Чем больше число доступных d-орби-талей у атома металла, тем выше теплота хемосорбции [134]. Возможно, что в некоторых случаях происходят d-s-переходы для создания вакантных мест в d-слоях [134]. Координационные комплексы металлы могут образовывать с полимерами, имеющими [c.309]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы металлов системы: [c.193] [c.145] [c.218] [c.282] [c.58] [c.440] [c.440] [c.142] [c.187] [c.259] [c.121] [c.103] [c.276] [c.2196] [c.2203] [c.170] [c.480] [c.18] [c.517] [c.243] [c.279] [c.325] [c.39] [c.40] [c.56] [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология