Скорости процессов окисления и восстановления комплексов металлов

Если реакции замещения лигандов в растворе протекают медленно, то соответствующие равновесия будут устанавливаться за большие промежутки времени, и это необходимо учитывать при экспериментальных исследованиях процессов комплексообразования в растворе. Скорости образования и диссоциации комплексов металлов в растворе иногда важно знать и при изучении кинетики реакций их окисления и восстановления. Процессы диссоциации (ассоциации) часто предшествуют процессу восстановления (окисления) комплекса на электроде и поэтому оказывают существенное влияние на скорости электродных процессов. [c.14]

СКОРОСТИ ПРОЦЕССОВ ОКИСЛЕНИЯ и ВОССТАНОВЛЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ [c.60]

Необходимо отметить, что под п подразумевается максимальное число лигандов, которые могут иметь устойчивые комплексы восстановленной формы металла, т. е. комплексы, концентрация которых может быть соизмерима с общей концентрацией данной формы в растворе или практически равна ей. Однако в результате присоединения к комплексам М Хп дополнительного лиганда (лигандов) могут образоваться небольшие количества комплексов с координационными числами, большими п. Хотя концентрация подобных комплексов незначительна, константа скорости анодного процесса их окисления может быть очень большой, и эти частицы могут оказаться единственным сортом комплексов, непосредственно участвующих в электрохимической реакции. Так, при анодном окислении ионов [26] и Р1Вг - [27] в присутствии [c.144]

Наиболее простая схема подобных процессов характеризуется реакциями (XXIV), хотя не исключены и более сложные реакции (XXV) и (XXVII) (где А—исходная окисленная форма металла или его комплекса, А — восстановленная форма металла или соответствующего комплекса, В — окислитель, А В — промежуточный комплекс, в который может входить, кроме лиганда В, еще и другой лиганд, присутствующий в растворе). Окислительно-восстановительная реакция регенерации частиц А контролирует скорость всего процесса. Исследовали каталитические системы, в которых предельный каталитический ток также зависел и от скорости образования комплекса АВь В этом случае имел место двойной каталитический эффект—с участием лиганда, образующего электроактивный комплекс АВь и окислителя Вг (см. схему XXVIII). [c.322]

Инкапсулированные в цеолиты комплексы металлов также могут служить катализаторами окисления. Фталоцианиновые комплексы железа (ГеРс) впервые использованы для окисления углеводородов около двух десятилетий тому назад. Вызывая раз.пожение пероксида шреш-ВиООН с выделением атомного кислорода, эти комплексы позволяют вести с высокой скоростью (до 6 ООО оборотов/мин) процессы окисления м-октана до соответствующего спирта и кетона при комнатной температуре 1448-452]. Введение фтор- или нитрогрупп в состав кольца Рс существенно повышает активность ГМК в окислении алканов [452, 453]. При проведении окисления необходимо также учитывать определяющее влияние полярности и адсорбционной способности реактантов и продуктов реакции [451]. При высокой полярности образующихся соединений катализатор деактивируется. Однако экстрактивная обработка твердого контакта приводит к восстановлению каталитической активности. [c.488]