Полимеризация гидроксокомплексов

В результате последующей полимеризации гидроксокомплексов (особенно при нагревании) образуются многоядерные комплексы, производные которых выделяются из растворов в коллоидном состоянии. В итоге выпадает ГегОз пНгО в виде красно-коричневой студенистой массы. [c.643]

Рассмотрим факторы, от которых должна зависеть полимеризация гидроксокомплексов. Безусловно, склонность комплексных соединений к полимеризации с образованием мостиковых связей должна [c.287]

По-видимому, первые количественные данные о процессах полимеризации гидроксокомплексов платиновых металлов были получены практически одновременно для палладия [13] и для платины [14]. [c.288]

На примере комплексов платиновых металлов вполне очевидны факторы, влияющие на процесс полимеризации гидроксокомплексов. К их числу относятся следующие [c.290]

Безусловно, эти факторы имеют общее значение и справедливы для полимеризации гидроксокомплексов не только платиновых металлов. [c.290]

Своеобразие коагулирования многовалентными ионами связано с процессом гидролиза. Во-первых, в результате конденсации простых продуктов гидролиза возникают полиядерные гидроксидные соединения, которые обладают гораздо более сильной коагулирующей способностью, чем катионы А1 +, Ре +. Во-вторых, для катионов А13+ и Ре + характерно образование соединений не только с ионами гидроксила, но и с ионизованными группами гидрофильных органических веществ фосфатными, сульфатными, карбоксильными и др. В-третьих, предполагается, что с ростом pH среды от 4 до 7 увеличивается степень полимеризации гидроксокомплексов, и поэтому полиядерные формы соединений алюминия можно рассматривать как промежуточное звено между простыми ионами и полиэлектролитами. Отсюда следует, что отрицательно заряженные органические примеси могут связываться с продуктами гидролиза многовалентных ионов, и в этом состоит механизм снижения цветности. Кроме того, некоторые исследователи допускают существование флокуляции, вызванной полимерными комплексами (полиэлектролитами), наподобие флокуляции высокомолекулярными соединениями. В-четвертых, при pH = 5—7,5 преобладают нерастворимые продукты гидролиза, прежде всего золь А1(0Н)з, а содержание растворимых форм ничтожно. Исследования гидроокиси алюминия показали, что первоначально образуются аморфные шарики размером 0,2 мкм, переход которых в кристаллическую форму протекает крайне медленно но возможен дальнейший рост частиц, которые при pH = 4—8 имеют в основном размер 2 мкм при pH = 8,5—9,3 преобладают частицы с размером 0,01—0,05 мкм. Золи гидроокисей алюминия и железа в дальнейшем превращаются в микрохлопья. В гелях Ре(ОН)з первичные частицы имеют размер 10—30 мкм. [c.341]

Полимеризация по катиону. Выявление полимеризации гидроксокомплексов привело к формированию нового раздела координационной химии — химии неорганических гидроксополимеров, которые характерны [10] для большинства гидратированных ионов металлов за исключением щелочных и Са, 5г, Ва. Это открывает широкие перспективы для поиска- и разработки новых неорганических клеев. Поскольку гидроксополимеры различных металлов отличаются по форме, структуре, заряду, клеи на их основе могут иметь широкую гамму свойств. При этом [c.14]

Поскольку вода до сих пор основной растворитель в неорганической химии, то в координационной химии наиболее распространенными являются аквокомплексы. Координированная около иона металла молекула воды по сравнению со свободной имеет гораздо большун> склонность к кислотной диссоциации, поэтому смешанные аквогидр-оксокомплексы в водных растворах столь же распространены, как и сами аквокомплексы. Для центральных ионов высокой степени окисления характерно превращение гидроксокомплексов в оксосЬедине-ния. Не менее характерна полимеризация гидроксокомплексов. [c.287]

Полимеризация гидроксокомплексов палладия (II) и платины (II) была обнаружена также в бензолсульфинатных комплексах типа [М(СбН580 2(Н20)2] [15]. Установлено, что как палладиевый, так и платиновый комплексы четко титруются как одноосновные кислоты. Следует отметить, что бензолсульфинатный ион в этих комплексах связан с ионом металла посредством атома серы. Таким образом, можно предполагать, что этот лиганд обладает высоким трансвлиянием, что и обеспечивает повышенную лабильность виутрисферных молекул воды. [c.289]

Слияние кривых миграции при концентрации церия 10 и 10 М свидетельствует об отсутствии полимеризации гидроксокомплексов при концентрациях центрального иона, меньщих 10 М. Однако уже при содержании Се>2-10 М появляются признаки образования полиядерных комплексов скорость электромиграции становится зависимой не только от концентрации водог родных ионов, но и от концентрации металла (кривые 3 и 4 на рис. 4.11). [c.123]

При формировании гидроксидов металлов последние образуют аквакомплексы типа [Л1(Н20)з- (ОН)з], [А1(Н20)5-0Н]2+ит. п. за счет ступенчатого отщепления протонов от молекул воды. При этом происходит полимеризация гидроксокомплексов с образованием многозарядного полимеризованного иона типа А12(0Н) , А1,(0Щ+, А1,(0Н) +, А1,з(0Н)1 , Рез(ОН)5+ и др. [7]. Для катионов А1 + и РеЗ+ характерна сильная тенденция к образованию соединений не только с ионами гидроксила, но и с другими анионами и группами фосфатными, сульфатными, карбоксильными и др. Так, предполагается наряду с формированием А1(0Н)504, А12(0Н)504 образование соединений типа [А1(Н20)50Н]804, А1б(ОН),2, (804) 3, [А1Р2О7], [РеНР04]+. Аналогичные соединения образуют и другие металлы. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология