Реакции окислительной конденсации

В табл. 7 приведены такие примеры реакций окислительной конденсации а-ацетиленов и их производных, которые Нельзя отнести ни к одному из трех вышеприведенных методов. Один из наиболее интересных примеров — окисление перманганатом ацетиленида натрия в жидком аммиаке при —35°. [c.293]

Реакции окислительной конденсации нитросоединений с ароматическими аминами сопровождаются выделением реакционной воды и приводят к образованию красящих веществ, во многих случаях неопределенного строения. Несмотря на это такие реакции могут служить для качественного и количественного анализа нитросоединений, в одних случаях благодаря количественному переходу кислорода нитрогруппы в реакционную воду, а в других — вследствие образования красителя в количестве, пропорциональном содержанию нитросоединения. [c.84]

Окислительная конденсация [1]. Обработка избытком кислорода бесцветного или бледно-желтого раствора, полученного при —78°, как описано выше, приводит к образованию темного осадка. После гидролиза были идентифицированы следующие продукты октан (84%), бутен-1 (14%) и бутанол-1 (5%). Реакция окислительной конденсации носит общий характер для ате-комплексов меди(1). [c.60]

Более важным свойством гидроксильной группы в алифатических и ароматических соединениях, чем термостабильность, является ее реактивность с атомом водорода, приводящая к образованию продуктов конденсации и воды. При наличии алкил-радикалов начальная температура конденсации понижается. Примером интенсивного развития реакций окислительной конденсации с выдел ием воды может служить процесс получения высокотемпературного пека. [c.74]

ПРИМЕНЕНИЕ РЕАКЦИЙ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ КОНДЕНСАЦИИ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРО- И АМИНОСОЕДИНЕНИЙ В КОЛИЧЕСТВЕННОМ АНАЛИЗЕ [c.84]

Уже давно одним из нас этот тип реакций был применен для количественного определения нитрогрупп в ароматических нитросоединениях на основе измерения выделяющейся реакционной воды [1]. Позднее было показано, что реакция окислительной конденсации может быть использована для качественного обнаружения малых количеств нитросоединений в ароматических аминах, нри растворении продуктов реакции в спирте с образованием окрашенных растворов [2]. [c.84]

Реакции окислительной конденсации ароматических соединений 85 [c.85]

На основе применения реакций окислительной конденсации разработан метод анализа малых количеств нитросоединений в ароматических аминах с точностью до 0,005%. [c.92]

На основе реакции окислительной конденсации предложен новый метод анализа малых количеств о-толуидина в /г-толуидине в присутствии мета-изомера. [c.92]

Максимальная скорость каталитического окисления реагентов наблюдается в интервале pH 3—4, что можно объяснить каталитической активностью частиц НУОз 23], преобладающих при этой кислотности раствора. Расхождения в pH максимальной активности для разных реагентов можно объяснить различиями в оптимальной кислотности протекания реакции окислительной конденсации реагентов. [c.44]

Реакции окислительной конденсации [c.171]

Практически их проведение мало чем отличается от проведения реакций окисления в жидкой фазе, рассмотренных в главе Окисление . В качестве примера можно привести реакцию окислительной конденсации 4-нитротолуол-2-сульфокислоты, приводящую к образованию 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисульфо-кислоты [c.171]

Как сообщили Карр и сотр. , реакция окислительной конденсации протекает, вероятно, по следующей схеме [c.176]

Как проводят реакцию окислительной конденсации [c.144]

Хотя по химическому строению красители этой группы являются производными феноксазина, исходный продукт для их получения — не феноксазин, а другие соединения. Например, для получения ряда красителей исходным веш,еством служит /г-нитрозодиметиланилин (I), который легко вступает в реакцию окислительной конденсации со многими оксисоединениями, например с фенолом, 2-нафтолом, галловой кислотой (П) и ее производными [c.225]

Следует отметить, что с изменением концентрации кислорода может изменяться и состав продуктов окисления. Имеются данные, что при низкой концентрации кислорода в случае окисления трансформаторных масел преобладают реакции окислительной конденсации, что приводит к накоплению продуктов уплотнения. [c.60]

В гл. 6 показано, что наличие смолистых веществ нежелательно в изоляционных маслах, поскольку они повышают диэлектрические потери в жидком диэлектрике. Присутствие в масле смолистых веществ и большого количества ароматических углеводородов, и в первую очередь полициклических, склонных к реакциям окислительной конденсации, также нежелательно, так как в процессе старения такого масла существенно повышается его проводимость. [c.75]

Из третьей группы синтезов будут рассмотрены реакция окислительной конденсации в присутствии солей меди (реакция Тля-вера), реакция Ходкевича—Кадио — полз чение несимметричных диацетиленов и конденсация броммагнийнроизводных а-ацетиле-нов. Методы последней группы будут рассмотрены кратко, так как описанию их посвящен ряд обзорных статей и монографий [143—146]. Константы описанных соединений и ссылки на литературные источники см. в табл. I (см. стр. 353). [c.24]

Смолистые вещества нейтрального или кислого характера могут оставаться в маслах при недостаточно тщательной очистке или образовываться при старении масла в результате реакций окислительной конденсации и полимеризации или окислении имеющихся смол. И те и другие смолистые продукты плохо растворяются в масле, образуют коллоиды и являются одной из основных причин возникновения электрофоретической проводимости. На рис. 6.5 приведена зависимость б масла от концентрации смол различного происхождения. При наличии 0,5 % смол повышается б в 20 раз. [c.181]

Большие возможности в расширении цветовой га ммы пигментов, синтезируемых на. волокне, открываются при использовании реакции окислительной конденсации ароматических ди- или тетракарбоновых кислот пери-строения с ароматическими диаминами. В общем виде эту реакцию можно представить следующим образом [c.182]

Теоретически при обгорании алкильных или циклопарафи-ноБых заместителей в молекуле смол на образование СОг и НгО должно расходоваться 1—2 г-атом кислорода, в зависимости от длины цепи и образующегося остатка в виде карбоксильной группы. Фактически найденные в опыте значения равны 0,8—0,9 г-атом (табл. 29). Сравнение соотношений количеств грамм-атомов кислорода в СОг и НгО указывает на то, что при взаимодействии смол и серной кислоты имеют место и другие направления расходования кислорода. Вероятнее всего, это реакции окислительного дегидрирования шестичленных нафтеновых колец до ароматических и реакции окислительной конденсации сульфопродуктов. [c.118]

НИИ ДО фенольногидроксильных групп оно равно 2. Сравнение экспериментальных данных с теоретически рассчитанными свидетельствует о том, что при окислении асфальтенов в процессе их сульфирования образуется больше реакционной воды, чем должно было выделиться только при обгорании заместителей — алкильных цепей пли нафтеновых колец. Это указывает на то, что имеют место и другие направления реакции окисления, най более вероятным пз которых следует считать реакции окислительного дегидрирования шсстпчленных нафтеновых колец до бензольных и реакции окислительной конденсации сульфопро-дукта. [c.122]

Ацетилены окисляются менее легко, чем алкены. Дизамещенные ацетилены окисляются в соответствующие а-дикетоны с помощью Ки04 [208], озона, перманганата и в некоторых случаях,— Л/-бромсукцинимида в ДМСО [209]. Аллильное окисление ацетиленов проходит редко, однако обработкой избытком реагента Коллинса [210] из дизамещенных ацетиленов можно получить сопряженные кетоны терминальные ацетилены не реагируют в этих условиях. Алкины-1 вступают в реакцию окислительной конденсации с образованием диацетиленов (см. разд. 2.3.11). [c.266]

Синтез [18]аннулена (12) приведен на схеме (7) [14]. Гекса-диин-1,5 (15) вводили в реакцию окислительной конденсации по методу Эллингтона (ацетат меди в пиридине) и получали смесь полиинов (16) и (17), а также макроциклических систем с большими циклами и линейных соединений. Макроциклические полиины были выделены хроматографией, и гексаин (16) изомеризовали в присутствии грег-бутилата калия в 1,7,13-трисдегидро [18] аннулен (18), который при частичном гидрировании дал (12) [схема (7)]. [c.460]

Проведение реакции циклизации за счет образования связей между гетероатомами возможно только для тех макроциклов, которые содержат в кольце два или больше гетероатомов, соединенных между собой. Новая связь обычно возникает в результате соединения различных гетероатомов (О—Р, О—5, N—Р и т. д.). Редким примером циклизации, происходящей за счет связывания одинаковых гетероатомов, может служить образование макроциклов с дисульфидными мостиками из бис-тиолов [78]. В этом случае реакция циклизации проходит эффективно в присутствии ионов цезия или тетраэтиламмония, способствующих прохождению внутримолекулярной (но не межмолеку-лярной) реакции окислительной конденсации. " [c.25]

Среди окислительных процессов наибольщую специфичность окислы молибдена и вольфрама, особенно первые, проявляют в реакциях окислительной конденсации С4—Ст-олефинов с аммиаком в ацетонитрил [391], алкилпроизводных бензола в ароматические нитрилы [597, 777], пропилена [771—774] и акролеина [716, 771] в акрилонитрил. Наиболее подходящими для этих процессов являются окисные молибден-фосфорные [775] или фосфор-молибден-висму-товые катализаторы [772—774]. Последние применяются для промышленного получения акрилонитрила из пропилена и аммиака [773]. [c.582]

Сравнительно большая скорость реакции окислительной конденсации позволила применить ее для внутримолекулярной циклизации <о,(о -диинов. В условиях очень разбавленных растворов был синтезирован циклический диацетиленовый углеводород I и дила.ктон II (Эг-линтон, Гелбрайт, 1959)] [c.263]

С тех пор реакция окислительной конденсации медных производных монозамещенных ацетиленов (реакция Глязера) стала широко применяться для получения разнообразных дизамещенных диацетиленов [c.38]

Благодаря тому, что конденсация моноацетиленовых соединений (реакция Глязера) может протекать в водной (кислой, Щелочной, нейтральной) среде и при низких температурах (от комнатной до нуля), предполагается, что она имеет место при биосинтезах природных полиацетиленов, происходящих в тканях живых организмов, которые, как известно, содержат ионы меди, необходимые для этой конденсации [133, 143, 314]. Как это следует из сказанного выше, возможности реакции окислительной конденсации под влиянием солей меди не ограничиваются синтезом индивидуальных симметричных и несимметричных полииновых соединений. Эту реакцию можно использовать для получения полимеров как циклического [269], так линейного строения [295], и в настоящее время она широко применяется многими исследователями [217— 219, 306, 315-323]. [c.44]

Из общих методов синтеза полиацетиленовых соединений применительно к диацетиленовым кислотам можно использовать магнийорганический синтез [343] и реакцию окислительной конденсации [114, 249, 359, 367, 877, 878]. В последнем случае целесообразнее получать производные кислот [249, 611]. Так, димеризацией медной соли нитрила пропиоловой кислоты был получен динитрил гексадиин-2,4-диовой кислоты [c.224]

Этинилвиниловые эфиры могут вступать в реакцию окислительной конденсации с гомологами диацетилена, образуя эфиры вини лтриацети ленов ого ряда, также используемые в качестве полупродуктов, например в синтезе изомикомицина [614] [c.282]

В ряду кислот, содержащих ениновую группировку, реакция окислительной конденсации также широко используется. Пен-тен-2-ин-4-овая кислота [617] и ее эфир [619] вступают в реакцию окислительной конденсации с эфиром пропиоловой кислоты и метилдиацетиленом соответственно [c.282]

В наше1 1 работе для определения малых количеств нитробензола в анилине и нитросоединений в других аминах на основе реакции окислительной конденсации была принята следующая методика. [c.85]

Реакции окислительной конденсации аро.матических гоединений 91 [c.91]

Особо важное значение реакции окислительной конденсации имеют нри получении арилметановых красителей. Например, при совместном окислении анилина и п-толуидина образуется аминозамещенное трифенилметана, причем углеродный атом метильной группы толуола становится центральным атомом образовавшегося соединения [c.172]

Вторая стадия — окислительная циклизация сульфанила, приводящая к образованию красителя. Окислительная циклизация — один из случаев реакции окислительной конденсации, в результате которой образуется замкнутый цикл. В данном случае реакция идет в среде слабого олеума, который является здесь окисляющим реагентом. Основная происходящая реакция — замыкание оксазиновых колец [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология