Получение изопрена из терпеновых углеводородов

Промышленное производство изопрена началось в США во время второй мировой войны с пиролиза терпеновых углеводородов. Почти одновременно изопрен стали выделять из углеводородных фракций высокотемпературного разложения нефтепродуктов. Организация промышленного получения изопрена была связана с его потреблением в производстве бутилкаучука. [c.176]

Углеводороды и некоторые их производные применяют при получении душистых веществ в качестве сырья (основного и вспомогательного) и как растворители при проведении реакций экстракции, перекристаллизации. Наиболее важные из них диеновые углеводороды (бутадиен, изопрен и др.) терпеновые углеводороды (мирцен, оцимен, пинены, камфен и др.) ароматические углеводороды (бензол толуол, мета-ксилол и др.) олефины. [c.12]

Изучено присоединение хлоридов аллильного типа (гидрохлоридов бутадиена [25, 38, 53], изопрена [26, 31—35, 38], пиперилена [29] и других [23, 27, 30, 37]) к диеновым системам. Диеновые углеводороды (бутадиен, изопрен, пиперилен и другие) легко вступают в реакцию с хлоридами аллильного тина с образованием 1 1-аддуктов и более высококипящих веществ (теломеров). Продукты присоединения были использованы для получения различных терпеновых и сесквитерпеновых углеводородов. Практический интерес представляет синтез цитраля и фарнезола на основе изопрена [34, 36]. [c.104]

В 1884 г. Тильден впервые получил синтетический изопрен пиролизом терпентинного масла. В дальнейшем предпринимались многочисленные попытки разработки технического метода получения изопрена термическим разложением индивидуальных терпеновых углеводородов или их смесей. Штаудингер с сотрудниками 132] в годы второй мировой войны пропускали различные терпены над раскаленной платиновой спиралью при атмосферном и пониженном давлении. Наилучшие результаты были получены в вакууме. Так, при атмосферном давлении выход изопрена из лимонена был около 27 %, а при остаточном давлении 20 мм рт. ст. составил 60,5—68,1%. Другие терпены и в вакууме показали более низкую селективность превращения в изопрен дипентен 32,3%, терпинеол 29,8%, пинев 1 %. В более поздней работе [33] изопрен ползгчали путем погружения спирали из платины или нихрома, нагретой до 750 °С, в жидкий скипидар или полученные его пиролизом терпены. Наипучший выход (около 60%) дал дипентен. Остальные испытанные вещества в направлении снижения селективности располагались в ряду Р-пинен, мирцен. Скипидар, а-пинен, терпинолен и аллооцимен (2,6-диметил-октатриен-2,4,6). Наряду с изопреном были обнаружены углеводороды С — Св, а также олефины, нафтены и ароматические углеводороды с С 5. Селективность процесса повышается, если разложение сопровождается непрерывной отгонкой образуюпщхся продуктов [34]. Имеется описание завода по производству изопрена на основе терпена [35]. [c.283]

Тильдену впервые удалось получить изопрен разложением терпенов и тем самым окончательно доказать наличие генетической связи каучука с классом терпеновых углеводородов. В 1882 г. он представил доклад собранию Британской ассоциации в Саутгемптоне на тему Углеводороды формулы (С5Н8)п , в котором говорилось При пропускании терпентина через раскаленную трубку и последующей дистилляции полученных продуктов получается небольшое количество жидкости, имеющей тот же состав и те же свойства, что и изопрен. Она кипит приблизительно при 37° С. Под действием концентрированной хлористоводородной кислоты она дает вязкое вещество, очень похожее на каучук. Так как в данный момент у меня имеется очень небольшое количество этой жидкости, то я не могу точно заявить, что она является изопреном, но это вполне вероятно. Один литр живицы (терпентина) дает около 20 сл фракции 37—40° С [57]. Затем Тильден доказал, что жидкость, получаемая разложением терпенов, представляет собой изопрен. [c.131]

Другой пиролитический метод получения изопрена, на основе терпеновых углеводородов, в первое время применялся параллельно с сухой перегонкой каучука. У. Тильден, установивший принципиальную возможность разложения терпенов в изопрен [57], затем получил этот углеводород из скипидара (американского), лимонена и терпинеола [58]. Выход изопрена также не превышал 5%. Русский химик В. А. Мокиевский [74] постоянно получал этот диен с таким же малым выходом, который, однако, другому русскому ученому Н. И. Соковнину (см. [117]) удалось увеличить до 8—9%. [c.144]

В скипидаре, добываемом из сосновой смолы (живицы), содержится до 98% терпенов. Терпеновые углеводороды давно считались источником сырья для получения изопрена. Тильден еще в 1884 г.получил изопрен при пропускании через нагретую стальную трубку перегнанного скипидара, главной составной частью которого является пинен—один из углеводородов QoHj,. Однако выход изопрена был весьма низким. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология