Влияние скорости прохождения раствора через слой ионита

Кроме исходных потенциалов обоих металлов и их поляризуемости при прохождении тока определенную роль играют и другие факторы, обычно влияющие на скорость любого электрохимического процесса. Так, при малом значении с г+в растворе на скорость цементации определенное влияние оказывает скорость диффузии ионов МГ к поверхности зерен, а также диффузия ионов металла М1 в глубину раствора через слой осевшего на нем вы- [c.242]

Кроме исходных потенциалов обоих металлов и их поляризуемости при прохождении тока, определенную роль играют и другие факторы, обычно влияющие на скорость любого электрохимического процесса. Так, при малом значении С г+ в растворе и значительной скорости собственно электрохимической стадии, на скорость цементации решающее влияние могут оказывать скорость диффузии ионов М2 к поверхности зерен, а также диффузия ионов, металла М в глубь раствора через слой осевшего на нем вытесненного металла (накопление ионов М у его поверхности может затормозить дальнейшее его растворение). В этом случае цементация протекает в диффузионной области. [c.361]

Опыт показывает, что некоторые ионные компоненты, иногда присутствующие в подвергаемых обработке растворах, не могут быть полностью удалены во время операций регенерации или элюирования. Они накапливаются до определенного момента, после чего начинают оказывать влияние как на сорбционную емкость, так и на скорость реакции. Эти компоненты могут представлять собой органические соединения, как например эмульгированные масла, которые расслаиваются при прохождении через слой ионообменной смолы, или же другие органические соединения, прочно удерживаемые или осаждаемые на ионообменной смоле. Неорганические ионы, как например кальций, осаждающийся на катионообменных смолах, регенерированных серной кислотой, или свинец на сульфированных смолах, также часто являются вредными. Однако по мере того, как приобретается больше опыта и знаний в области функционирования и свойств ионитов, появляется все больше новых эффективных способов периодической очистки или предварительной обработки ионообменных смол для удаления вредных примесей еще до начала работы. [c.297]

Зависимость логарифма плотности тока от обратной температуры для трех видов поляризации приведена на рис. 192. Для процесса с концентрационной поляризацией прямые а, относящиеся к различным потенциалам, параллельны. Эффективная энергия активации не зависит от потенциала поляризации и равна 10— 12 кДж/моль. При химической поляризации прямые Ь, соответствующие различным потенциалам поляризации, располагаются веерообразно. Энергия активации электрохимической реакции понижается с ростом потенциала поляризации и при больших потенциалах, при большой скорости процесса приближается к энергии активации концентрационной поляризации. При химической поляризации энергия активации имеет тот же порядок, что и энергия активации химической реакции в растворах (40—80 кДж/моль). Действительно, при электрохимических реакциях потенциальный барьер, характеризуемый энергией активации, преодолевается не только за счет теплового движения молекул или ионов, но и за счет добавочной энергии, приобретаемой реагирующей частицей при ее прохождении через двойной электрический слой на поверхности электрода. Другим фактором, отличающим химическую поляризацию от концентрационной, является влияние перемешивания на скорость (плотность тока) электрохимического процесса. При концентрационной поляризации скорость процесса возрастает с перемешиванием особенно в области предельных токов, когда концентрация реагирующего вещества близка к нулю и лимитирующей стадией становится его доставка к электроду. Скорость электрохимических реакций с химической поляризацией не зависит от скорости перемешивания. [c.460]

Абсолютные скорости ионов. Кольрауш показал, как можно вычислить в Mj en скорость, с которой движутся отдельные ионы в водном растворе под влиянием определенной разности потенциалов. Представим себе, опять для простоты, две параллельные стенки сосуда на любом расстоянии друг от друга в качестве нерастворимых электродов, а между ними столь концентрированный раствор, что в каждом слое толщиной в 1 сл будет находиться по 1 грамм-эквиваленту положительных и отрицательных ионов. Пусть падение потенциала на протяжении 1 см при прохождении тока будет 1 вольт. Рассмотрим теперь такой слой толщиной в 1 см. Если при этих условиях через поперечное сечение в единицу времени протекало бы количество электричества 2 F, то при равных скоростях как положительный, так и отрицателгный ионы электролита проходили бы 1 см в секунду, т. е. обладали бы скоростью, равной 1, ибо прохождение 2 F означает, что через каждое поперечное сечение прохо 1ит по одному грамм-эквиваленту положительных и отрицательных ионов, и, следовательно, из слоя убыло ровно столько же ионов, сколько прибыло. Так как слой вообще может лишь содержать по одному грамм-эквиваленту, а это количество именно и ушло, то находящиеся до электролиза на самом краю слоя ионы должны были бы пройти весь слой, т. е. 1 сМ] их скорость, следовательно, как и всех других ионов, была бы равной 1. Так как движение положительных ионов в одном направлении соответствует движению отрицательных ионов в противоположном направлении, то мы можем суммировать скорости и сказать, что по одному грамм-эквиваленту положительных и отрицательных ионов двигались вместе со скоростью [c.101]