Потенциал поляризации

Если свойства поверхностного слоя не изменяются во времени, то протекающий через электрод ток определяется только скоростью самого электродного процесса и размерами электрода. В этом случае плотность тока является мерой скорости электрохимической реакции. Если скорость наиболее замедленной стадии электрохимической реакции определяется стадией массопереноса, то поляризация называется концентрационной. Поляризация электрода, обусловленная медленной химической реакцией (в результате разряда или ионизации), называется химической поляризацией. Если скорость электролиза лимитируется процессами образования новой фазы, как, например, при катодном выделении металлов, то возникающая поляризация называется фазовой. Зависимость скорости процесса от потенциала поляризации, т. е. /=[(АЕ), графически выражается поляризационной кривой. Она может состоять из нескольких ветвей (рис. 191), причем участки кривой (сс1, е1 и т. п.) отвечают возникновению нового электрохимического процесса. [c.458]

Если два инертных плоских металлических электрода поместить параллельно друг другу в раствор, который содержит электролит, и приложить к ним небольшой электрический потенциал Е, то между ними возникнет ток /, уменьшающийся во времени. Этот ток будет создаваться движением положительных ионов к катоду и отрицательных ионов к аноду. Вначале он будет подчиняться закону Ома 1=Е1Е, где сопротивление раствора i обратно пропорционально подвижности ионов. Однако по прошествии некоторого времени накопление ионов противоположного заряда вокруг каждого из электродов повлечет за собой образование в растворе некоторого потенциала противоположного знака — потенциала поляризации. Потенциал поляри- [c.552]

При химической поляризации прямые Ь, соответствующие различным потенциалам поляризации, располагаются веерообразно. Энергия активации электрохимической реакции понижается с ростом потенциала поляризации и при больших потенциалах, большой скорости процесса, приближается к энергии активации концентрационной поляризации. В случае химической поляризации энергия активации имеет тот же порядок, что и энергия активации химической реакции в раст- [c.403]

Метод построения кривых (см. рис. 173), который основан на изучении зависимости плотности тока от потенциала поляризации при разных температурах, называется температурно-кинетическим методом, а кривая этой зависимости — поляризационной кривой. В общем случае она может состоять из нескольких ветвей (рис, 174), причем участки кривой аЬ, сс1 и т. п.) отвечают течению нового электрохимического процесса. Участок кривой Ьс соответствует предельной (максимальной) скорости электрохимического процесса. Повышение скорости процесса (увеличение плотности тока) приводит к возрастанию потенциала, при котором возможен новый электрохимический процесс (ветвь с<1). Плотность тока, прн которой начинается быстрый рост потенциала поляризации, называется предельной плотностью тока и обозначается /,/. В зависимости от характера протекающего процесса электролиз может сопровождаться изменением окраски раствора, [c.404]

Эмпирическая постоянная у определяется по уравнению, если отношение окисленной формы к восстановленной форме ионов равно единице. Если построить график в координатах плотность тока (ось ординат) — состав системы (ось абсцисс), то получаются кривые, проходящие через максимум. По мере изменения состава раствора и роста потенциала поляризации этот максимум смещается. Для анодного процесса максимум смещается в сторону увеличения коицеитрации окисляемого вещества В, для катодного процесса — в сторону роста восстанавливаемого вещества Л (рис. 178). [c.418]

Скорость электрохимического процесса определяется самой медленной стадией, которая в разных электродных реакциях может быть различной по своей природе. Это служит основанием для классификации электрохимических процессов. В любых электрохимических процессах тип поляризации может быть определен ио абсолютной величине эффективной энергии активации, т. е. той энергии, которая необходима, чтобы молекула или ион вступили в электрохимическое взаимодействие, по ее зависимости от потенциала поляризации и скорости перемешивания. Эффективная энергия активации электрохимической реакции может быть определена при постоянном потенциале поляризации по линейной зависимости логарифма плотности тока от обратного значения абсолютной температуры. [c.403]

Такая зависимость энергии активации от потенциала поляризации проявляется лишь в том случае, если тормозящей стадией электродного процесса является стадия перехода через двойной электрический слой. Если же процесс тормозится из-за диффузионных затруднений в растворе, то повышение потенциала в приэлектродном слое не приводит к снижению эффективной энергии активации, т. е. в случае концентрационной поляризации энергия активации не зависит от потенциала поляризации. [c.265]

Зависимость логарифма плотности тока от обратной температуры для трех видов поляризации приведена на рис. 192. Для процесса с концентрационной поляризацией прямые а, относящиеся к различным потенциалам, параллельны. Эффективная энергия активации не зависит от потенциала поляризации и равна 10— 12 кДж/моль. При химической поляризации прямые Ь, соответствующие различным потенциалам поляризации, располагаются веерообразно. Энергия активации электрохимической реакции понижается с ростом потенциала поляризации и при больших потенциалах, при большой скорости процесса приближается к энергии активации концентрационной поляризации. При химической поляризации энергия активации имеет тот же порядок, что и энергия активации химической реакции в растворах (40—80 кДж/моль). Действительно, при электрохимических реакциях потенциальный барьер, характеризуемый энергией активации, преодолевается не только за счет теплового движения молекул или ионов, но и за счет добавочной энергии, приобретаемой реагирующей частицей при ее прохождении через двойной электрический слой на поверхности электрода. Другим фактором, отличающим химическую поляризацию от концентрационной, является влияние перемешивания на скорость (плотность тока) электрохимического процесса. При концентрационной поляризации скорость процесса возрастает с перемешиванием особенно в области предельных токов, когда концентрация реагирующего вещества близка к нулю и лимитирующей стадией становится его доставка к электроду. Скорость электрохимических реакций с химической поляризацией не зависит от скорости перемешивания. [c.460]

Расчет энергии активации произвести для пяти-шести значений потенциала поляризации и на основании полученных данных сделать вывод о природе медленной стадии электрохимического процесса. [c.418]

Чтобы произвести расчет, нужно в рабочей части поляризационной кривой зафиксировать потенциал поляризации и соответствующую ему силу тока. Полученные данные подставить в уравнение [c.420]

Для окислительно-восстановительных систем при измерении потенциала поляризации электродом сравнения служит платиновый электрод, опущенный в исследуемый раствор. В качестве рабочих электродов применяют уголь или платину. [c.416]

При исследовании окислительно-восстановительных систем для измерения потенциала поляризации используют электрод сравнения, в качестве которого служит платиновый электрод, погруженный в исследуемый раствор. В качестве рабочего электрода используют вращающийся дисковый электрод. [c.461]

IV. По изменению краевого угла пузырька на поверхности металла в зависимости от потенциала поляризации (см. 3). [c.223]

Протекание электрического тока через границу фаз вызывает изменения потенциала (поляризацию) электрода, что сказывается на суммарной емкости [c.48]

Начальный потенциал равен его стационарному потенциалу. Затем потенциал с постоянной скоростью (например, 20 мВ/мин) смещается в положительном направлении, что вызывает изменение плотности поляризующего тока. После достижения определенной величины потенциала поляризация осущест-- вляется в обратном направлении. При этом обратный ход поляризационной ривой не совпадает с ее прямым ходом. [c.87]

Исследования процесса КР в лабораторных условиях проводили также по методике растяжения образцов с постоянной скоростью нагружения при фиксированном значении потенциала поляризации [212 и др.]. В качестве критерия растрескивания принимали падение пластичности, чаще относительное удлинение, а в ряде случаев - время до разрушения образца. [c.67]

С увеличением потенциала поляризация анионов увеличивается, а б уменьшается, что еш,е сильнее сказывается на асимметрии электрокаииллярной кривой. При больших потенциалах могут поляризоваться и катионы. В результате лш1ейная зависимость <7 от ср, соответствующая теоретической электрокапиллярной кривой, в реальных системах наблюдается обычно в области, близкой к точке нулевого заряда, а вдали от нее эта зависимость нарушается. [c.52]

Импульсный метод (критерий 7) представляет собой в принципе переключение с удвоением защитного тока /2=2/1 по формулам (3.17) и (3.18). При наличии блуждающих токов соответствующий ток защиты в периоды меньших колебаний потенциала кратковременно (в течение нескольких секунд) удваивается. Кратковременное увеличение тока не вызывает существенного изменения потенциала поляризации [10]. Истинный потенциал может быть получен согласно выражениям (3. 3) и (3.15) [c.106]

Расчет распределения потенциала поляризации в гранулах пористых углеродных материалов основанный на предположении о реализаш1и активационно-омического режима, показал, что с уменьшением радиуса пор возрастает неравномерность распределения потенциала. [c.201]

Если /+ не зависит от скачка потенциала ф на границе электрод—электролит (что оправдано для промежуточных соединений типа РеОН, Ре (0Н)2 и т. д.), то вершину потенциального барьера можно принять за нуль отсчета потенциала поляризации Аф, и тогда поляризация электрода приведет к изменению потенциала ионов в металле на аДф, а потенциалов ионов в электро- [c.11]

При этом вид решения в общем случае зависит от способа аналитической аппроксимации поляризационной кривой. Для областей в виде тонких щелей, каналов и пор (см. рис. к табл. 1.29) распределение смещения потенциала (поляризации) приближенно описывается (см. разд. 1.2.12), следующим дифференциальным уравнением [c.79]

Если потенциал отклоняется от равновесного значения, то говорят, что электрод поляризован. В ячейке возникает анодный или катодный ток в зависимости от того, является ли потенциал поляризации Еп более положительным или более отг рицательным, чем равн- Это смещение потенциала от равновесного значения называется перенапряжением г) [c.22]

Рис. 52. Поляризационные кривые для стали 20ХНЗ А обычной выплавки в буровом растворе без добавок (/, 2) и с добавкой смеси гудронов (3, 4) Лф — изменение потенциала поляризации относительно стационарного (выше нуля катодная, ниже —анодная поляризация)

В. Через определенные промежутки времени (1—2 мин) измерять потенциал поляризации с помощью потенциометра и фиксировать показания амперметра и вольтметра. Исследовать катодные или анодные процессы для пяти различных соотношений окисленной и восстановленной форм ионов. Полученные экспериментальные данные нанести на график /=/(А ) для всех изученных соотношений. На поляризационные кривые нанести изопотенци-альные прямые через 20—30 мВ и при данном потенциале поляризации построить график / = /(с). [c.463]

Изучены электрохимические свойства углеродных материалов в смешанных водно-органических растворителях. Установлено, что при переходе от водной среды к водно-органическим происходит изменение механизма сорбции. Влияние потенциала поляризации на электросорбцию органических веществ в водноорганических средах более выражено, чем в водных раствор. [c.201]

Для установления значения поляризации индикаторного электрода, отвечающей наличию предельного тока, необходимо нредварительно измерить поляризационную кривую титруемого и титрующего веществ. В случае применения ртутного капающего электрода можпо использовать потенциал полуволны, взятый нз таблиц и установить потенциал поляризации на 100— 300 мВ более отрицательным (в случае восстановления реагента). [c.304]

Потенциал включения Uem складывается из омического падения напряжения гм и потенциала поляризации, не содержащего омического падения напряжения (индекс IR — frei) [c.87]

Зависимость логарифма плотности тока от обратной температуры для трех видов поляризации приведена на рис. 173. Для процесса с концентрационной поляризацией, где наиболее замедленной стадией является доставка вещества к электроду или отвод вещества от него, прямые а, относящиеся к различным потенциалам, параллельны, т. е. угол наклона их или энергия активации не зависит от потенциала поляризации водных растворов энергия активации составляет 4— 5 ккал1моль. [c.403]

Согласно паспортным данным прибора Т-201 относительная пофешность не должна превышать 5%. Если по результатам проверки относительная пофешность будет превышать 5%, следует найти и усфанить причину систематической пофешности. Этими причинами могут быть ошибка при приготовлении проверочного раствора, зафязненность индикаторных электродов, неверное значение потенциала поляризации индикаторных элекфодов, непригодность раствора желатина. [c.289]

Различная зависимость эффективной энергии активации от потенциала поляризации при химической и концентрационной поляризацир" (рис. 100) может быть использована для определения механизма электродной поляризации. Вместе с тем представленная на рис. 100 зависимость энергии активации от потенциала показывает, что по достижении значения энергии активации порядка 3000 кал дальнейшее снижение ее замедляется, следовательно, преобладающее значение начинает приобретать концентрационная поляризация. [c.265]

Таким образом, потенциал поляризации с элиминированием омического падения напряжения Um-irei при очень больших дефектах (г- оо и An->0) получается равным Un (что означает отсутствие поляризации), а для очень малых дефектов (/ ->-0 и / ->-оо) он становится равным Uein (что означает максимальную поляризацию). [c.90]

Если не зависит от скачка потенциала ф на границе электрод — электролит (что оправдано для промежуточных соединений типа ЕеОН, Ее(0Н)2 и т. д.), то вершину потенциального барьера можно принять за нуль отсчета потенциала поляризации Аф, и тогда поляризация электрода приведет к изменению потенциала ионов в металле на аДф, а потенциалов ионов, в электролите на —рАф, где а и Р — коэффициенты переноса электрохимической реакции. Это является одним из фундаментальных предположений электродной кинетики наряду с предположением о независимости формы потенциального барьера от величины Аф. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология