Механизм процессов активации целлюлозы

Механизм процессов активации целлюлозы [c.129]

Было решено, что целесообразно не касаться непосредственно технологии отдельных производств, а выделить только те процессы, которые связаны со взаимодействием целлюлозы с водой. При этом сделана попытка истолкования наблюдаемых явлений е позиции тех представлений, которые характерны для современного состояния науки о полимерных системах вообще. В этих целях основному материалу книги предпослана глава об общих закономерностях поглощения жидкостей и их паров полимерами. Далее следуют две главы, посвященные непосредственно теоретическим вопросам поглощения воды целлюлозой из паровой и жидкой фаз. В главах, относящихся к прикладным аспектам проблемы взаимодействия воды с целлюлозой, рассмотрены с указанных позиций такие вопросы, как активация целлюлозы при ее химической переработке, механизм образования межволоконных связей при формовании бумаги, деформационные свойства целлюлозных материалов, процессы сушки и придания водоустойчивости этим материалам и некото- [c.7]

На основании большой экспериментальной работы-Э. Л. Аким [17] развил гипотезу о механизме активации целлюлозы уксусной кислотой при ацетилировании как о процессе, связанном со снижением температуры стеклования. Термомеханические исследования целлюлозных препаратов в жидких средах показали, что в условиях активации действительно имеет место переход аморфных областей йз стеклообразного состояния в высокоэластическое. В качестве одного из доказательств этого положения автор приводит данные о симбатности кривых зависимости деформации в уксусной кислоте и константы скорости ацетилирования вискозного волокна от температуры. Эти данные воспроизведены на рис. 4.8. [c.144]

При этом следует иметь в виду и еще одно обстоятельство. Если развитие капиллярной системы способствует ускорению проникновения реагентов в толщу волокна, то непосредственно в межкапиллярные области целлюлозы реагенты поступают путем молекулярной диффузии. И хотя эти области малы по геометрическим размерам, все же из-за малых скоростей диффузионных процессов требуется продолжительное время для того, чтобы молекулы реагента достигли всех активных (в частности, гидроксильных) групп целлюлозных молекул. Диффузия в застеклованный полимер вообще идет с чрезвычайно малыми скоростями, и для достижения необходимых результатов этерификации требуется, чтобы температура стеклования аморфных областей целлюлозы была ниже температуры проведения реакции, что, кстати, и достигается при водных обработках. Именно в этом заключается еще одна особенность механизма активации целлюлозы жидкими средами. Об этом более подробно будет сказано в следующем разделе при рассмотрении механизма активации целлюлозы в кислых средах. [c.140]

Этилендиамин /ЭТДА/ в последнее время находит все большее применение не только как классический лиганд, дающий прочные комплексы с ионами тяжелых металлов, но и как растворитель значительной основности, например, при активации целлюлозы и других полимеров 1,2 . Благодаря своему строению, этилендиамин может быть как донором электронов /неподеленная пара электронов азота/, так и акцептором / водородная связь через протоны групп/. Для выяснения реакционной способности ЭТдА, механизмов процессов, происходящих в этом растворителе, и природы его соединений необходима оценка электроно-донорно-акцеп-торной способности этилендиамина. Для решения этой задачи наии был выбран термохимический метод, широко применяемый в последнее время для изучения координационных соединений в неводных средах 1[3,4 3. [c.129]

По кривым ТГА представляется возможным определить основные константы (порядок реакции, энергию активации, предэкспо-ненциальиый коэффициент) реакции пиролиза целлюлозы. Так как в процессе пиролиза протекает множество реакций, то, по существу, определяются средние значения ряда последовательно и параллельно протекающих реакций. Однако при изменении механизма реакции существенно изменяются кинетические константы. Таким образом, кинетические исследования позволяют получить дополнительную информацию о пиролизе целлюлозы. [c.67]

Параллельность изотерм в координатах а—р ро для различных образцов не нарушается и для других температур сорбции. С изменением температуры меняется лишь общий наклон кривых, причем коэффициент к возрастает для температуры 90 °С до 0,80. Это обстоятельство дает возможность рассчитать энергию активации процесса сорбции по механизму смешения. Расчет дает значение около 3 кДж/моль, что действительно свидетельствует о взаимодействии первично сольватирован-ных (с образованием водородных связей) макромолекул целлюлозы с водой главным образом за счет 1ван-дер-ваальсовых сил. [c.100]